乙酸乙酯制备反应的理论研究——计算化学在基础有机化学实验中的应用(I)

对乙酸乙酯制备的酯化反应进行密度泛函理论的B3LYP和微扰理论的MP2计算,得出反应的热力学参数,并从热力学的角度考查了酯化反应的特点.     

乙酸乙酯制备反应的理论研究——计算化学在基础有机化学实验中的应用(Ⅰ)

对乙酸乙酯制备的酯化反应进行密度泛函理论的B3LYP和微扰理论的MP2计算,得出反应的热力学参数,并从热力学的角度考查了酯化反应的特点.     

乙酸和乙醇气相酯化的热力学平衡

从热化学数据出发,用热力学方法对乙酸和乙醇气相酯化的化学平衡以及温度、反应物配比等因素对平衡的影响进行探讨,说明了气相酯化反应在热力学上占优势。     

吡啶类双核酸性离子液体催化合成酯及其理论

采用自制的双 （1-吡啶）亚丁基二硫酸氢盐(［Py-HSO₄］₂)离子液体催化合成丙酸异戊酯和丁酸异戊酯, 并利用红外光谱(FT-IR)及折射率测定对其进行表征; 通过改变醇酸物质的量比、 催化剂用量及反应时间确定合成酯的最佳反应条件; 考察离子液体的重复使用性能; 采用量子化学计算, 通过热力学理论分析二者酯化率存在差别的原因. 结果表明, 在最佳酯化条件下, 丁酸异戊酯和丙酸异戊酯的酯化率分别为95.94%,95.78%.     

丙二酸二乙酯的催化合成及热力学计算分析

为寻求丙二酸二乙酯(DEM)的绿色合成方法,以SnCl4·5H2O催化合成DEM,用正交实验法,考察反应温度、反应物配比、反应时间、带水剂用量4个因素对DEM酯化率的影响,获得了最适宜合成条件:反应温度80℃,醇酸物质的量比3.0∶1,反应时间2 h,带水剂用量8 mL.此时,酯化率可达96%以上.采用Benson基团贡献法,在298.15 K标准状态下估算丙二酸和DEM的生成焓和标准熵,以及其热容随温度变化的关系式,得到不同温度下的吉布斯自由能和标准平衡常数.热力学分析验证了该反应的可行性.     

改性聚酯合成中直接酯化的研究

本文研究ＰＴＡ—ＡＤＡ（Ａｌｉｐｈａｌｉｃｄｉｈｙｒｉｃａｃｉｄ）－ＥＧ多组分非均相体系的酯化反应，测算其酯化反应速率，分析了影响非均相酯化反应的诸因素。研究结果表明，酯化反应速率随反应温度的增加而增加，５０３Ｋ时酯化速率为５．０２７０Ｈ２Ｏｍｏｌ×１０￣（－４）Ｓ￣（－１），５２３Ｋ时酯化速率增为１０．２６００Ｈ２Ｏｍｏｌ×１０￣（－４）Ｓ￣（－１），不同种类的ＡＤＡ及其加入量对酯化反应亦有影响；随着ＡＤＡ的碳链原子数增加及加入量增加，酯化反应速率减慢；采用不同的催化剂，酯化反应速率亦不相同。     

HZSM-5及改性HZSM-5上乙醇和乙酸的酯化反应

本文研究了不同焙烧温度及磷、镁改性HZSM-5沸石分子筛上乙醇和乙酸的酯化反应。实验结果表明:在适当焙烧温度或适当磷、镁含量的条件下,酯化反应选择性有明显提高,而乙醇转化率变化不大。酯化反应及副反应醚化反应均是在弱酸中心上进行的,但醚化反应所需的酸强度比酯化反应高。     

HW－1型加脂剂的研制

以石油酸为原料经络合脱脂肪酸、酯化，制取ＨＷ－１型皮革加脂剂。用正交实验设计考察了反应温度、反应时间、原料配比等对络合脱脂肪、酯化反应的影响。其工艺条件是：络合反应温度为４０℃，酯化反应温度为１５０℃，酯化反应时间为２ｈ。     

水合硫酸铁在丙烯酸酯化反应中的催化作用

研究了用水合硫酸铁替代硫酸作催化剂，催化丙烯酸与多种醇的酯化反应，发现其具有良好的催化活性．探讨了醇的结构对催化剂和酯化反应的影响，以及催化酯化反应的可能机理     

甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯大单体的制备

以400,600,2000 3种分子质量的甲氧基聚乙二醇(MPEG)和过量甲基丙烯酸(MAA)为主要原料,通过酯化反应制备了聚羧酸盐减水剂所用大单体甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(MPEGMA).研究了酯化反应时间、酸醇比、酯化温度、催化剂、阻聚剂对酯化反应的影响;结果表明:酯化反应时间以7～8 h较为合理,MAA与MPEG物质的量之比对酯化率的影响最为显著,其次是反应温度,催化剂用量对低分子量MPEG的酯化反应影响较小,但随着MPEG分子量增大催化剂的影响变得显著.MPEG400的最佳酯化条件为:nMAA∶nMPEG为2∶1,反应温度100℃,催化剂为总质量的2%,阻聚剂为甲基丙烯酸质量的0.5%;MPEG600的最佳酯化条件为:nMAA∶nMPEG为2.5∶1,反应温度110℃,催化剂用量为总质量的4%,阻聚剂为甲基丙烯酸质量的0.5%;MPEG2000的最佳酯化条件为:nMAA∶nMPEG为5∶1,反应温度110℃,催化剂为总质量的6%,阻聚剂为甲基丙烯酸质量的0.5%.红外图谱表明3种分子量的MPEG与MAA反应后均生成了酯化大单体.     

反应精馏法合成聚酯单体的工艺模拟

研究了将反应精馏法用于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET聚酯)生产的直接酯化反应和酯交换反应,并采用过程模拟软件ASPEN PLUS模拟了整个反应精馏过程.结果表明,与传统的酯化反应过程相比较,采用反应精馏法可以简化酯化流程,节省大量能量和开支.     

沸石催化的醋酸和乙醇的气相酯化反应

本文用HZSM-5,HM及HY沸石作催化剂,在固定床反应器内,对醋酸和乙醇的气相酯化反应进行了研究。考察了反应条件对酯化反应的影响,催化剂的表面总酸度与酯化活性的关系。     

乳酸与乙醇酯化反应动力学

通过对实验结果的分析.得出如下结论:在硫酸催化条件下,乳酸与乙醇酯化反应是一个对歧反应,其方程为-dc/dt=k_+c~2-K_-.其中k_+,k_-为酯化、水解速度常数.由此说明酯化反应为二级反应,水解反应为零级反应.     

超声辐照对有机相脂肪酶催化酯化反应的促进

探讨了超声辐照对有机相中脂肪酶催化有机硅醇与脂肪酸酯化反应的促进作用, 系统地研究了超声功率、 超声作用方式、 底物脂肪酸的碳链长、 反应体系的水活度等对超声辐照促进有机相脂肪酶催化酯化反应的影响. 研究表明, 适宜的超声辐照可显著提高有机相脂肪酶催化酯化反应的速度; 底物的碳链越长、 反应体系的水活度越大, 超声对酶催化酯化反应的促进作用就越明显.     

直接酯化法制备EGDA反应中酯化率的检测与计算

以丙烯酸（AA）与乙二醇（EG）为原料,经直接酯化制备二丙烯酸乙二醇酯（EGDA）的反应。通过实验与检测修正,找出了反应中实际分水量与酯化率的关系,绘制出了酯化率计算工作曲线,研究了反应条件变化对此测算方法的影响。实验证明,此方法可实时、快捷地计算出反应中的酯化率,误差较小,利于对反应的实时监控。     

制备蒎酮酸酯香料方法的改进

以α-蒎烯为原料合成蒎酮酸酯香料包括氧化、酯化两步反应.本文着重研究了产率较低的酯化反应,采用催化剂L-20可使酯化反应的产率由文献报道的35%～46%提高至74%～83%.     

聚乙烯醇与顺丁烯二酸酐酯化反应的研究

本文研究了聚合度为1700±5,水解度为88％的聚乙烯醇与顺丁烯二酸酐在二甲基甲酰胺中进行的均相酯化反应,测定了不同反应时间及不同原料摩尔比对酯化度的影响。结果表明该酯化反应属于二级反应,并得出了动力学方程式。     

SnO＋ZnO复合氧化物固体酸催化酯化反应的研究

通过考察ＳｎＯ＋ＺｎＯ复合氧化物固体酸催化羧酸与醇的酯化反应，得出催化剂在不同酸醇反应中活性的变化，以及不同醇酸摩尔比、不同醇酸酯化的空间位阻大小、羧基旁的其他取代基等因素对反应酯化率的影响。     

氯化铁催化氯乙酸的酯化作用

考察了氯化铁催化剂在氯乙酸的酯化反应中的催化作用．结果表明氯化铁具有良好的催化效果,醇的酯化率可达７０％以上．不同的醇酯化时,酯化率的大小顺序是：高碳醇＞低碳醇,伯醇＞仲醇＞叔醇．计算了酯化反应的活化能,并对氯化铁的催化机理进行了初步探讨．     

钨磷杂多酸催化连续酯化制备乙酸丁酯

对12-钨磷杂多酸(简写为HPW)催化连续酯化制备乙酸丁酯的影响因素做了考察,找到了该酯化反应的最适宜的反应条件。在此条件下,一次投入反应底液10％量的HPW,经过30天近300h的连续酯化,反应仍能正常进行。