“智能型”聚N—异丙基丙烯酰胺相变行为对外加盐的？…

通过自由基聚合法合成了温度敏感聚Ｎ－异丙基丙烯酰胺（ＰＮＩＰＡＭ）和苊烯（ＡＣＥ）标记的聚Ｎ－异丙基丙烯酰胺（ＰＮＩＰＡＭ／ＡＣＥ）,系统考察了外加盐对ＰＮＩＰＡＭ水溶液最低临界溶解温度（ＬＣＳＴ）的影响。实验表明,随外加盐浓度的增加,ＰＮＩＰＡＭ水溶液的ＬＣＳＴ降低,降低程度不仅与体系的离子强度有关,而且与外加盐的本性有关。荧光各向异性研究表明盐的加入降低了ＰＮＩＰＡＭ链的柔性,从而使其相变温度     

生物温敏性水凝胶的研究

采用明胶和N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)为原料,制备了配比不同的明胶/聚N-异丙基丙烯酰胺(Gel/PNIPAM)水凝胶系列,研究了pH值、温度对水凝胶的溶胀度和溶胀速度的影响。结果表明,明胶/PNIPAM水凝胶对pH值、温度有明显的响应性,且随着组分中NIPAM配比的增加,水凝胶的温敏性明显增加;对水凝胶的溶胀动力学研究表明,体系配比对溶胀的影响与最低溶液临界温度(LCST)有关,当温度大于LCST时,溶胀速度及溶胀度随明胶含量的增加而增加,当温度低于LCST且配比为1/1(质量比)时,水凝胶的溶胀速度最大。     

利用疏水作用和热敏性相分离构筑聚合物核壳结构和空心球

报告一个简便、有效的方法在溶液中构筑聚异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)包裹聚苯乙烯(PS)的核壳结构和PNIPAM空心球.方法的要点是利用憎水相互作用,将憎水性的偶氮异丁腈引发剂集中在PS球周围,让分散在水相中的单体异丙基丙烯酰胺和交联剂甲叉双丙烯酰胺在PS球表面发生聚合.控制反应温度,利用聚异丙基丙烯酰胺聚合物在水溶液中的独特的热行为,即当温度升高到32 ℃以上时会突然发生亲水到憎水的转变而产生沉淀粘附在PS球表面上形成核壳结构.用氯仿溶解聚苯乙烯核制备了聚异丙基丙烯酰胺空心球.     

聚异丙基丙烯酰胺（PNIPAM）凝胶体积相变中的氢键作用

把关联模型（association models）推广应用到聚异丙基丙烯酰胺（PNIPAM）高分子凝胶体系,研究PNIPAM-水的氢键和水-水的氢键在高分子凝胶体积相变中的作用.首先通过分析凝胶体积分数与温度的关系发现,由于两种氢键作用,随着温度变化PNIPAM凝胶出现体积相变,表明在体积相变过程中两种氢键都起着重要作用.其次,对旋节线的研究发现,PNIPAM凝胶体积相变中出现的下临界共溶温度（LCST）现象也是由于PNIPAM-水氢键和水-水氢键共同作用的结果.     

聚N-异丙基丙烯酰胺类凝胶在NaCl水溶液中的溶胀平衡

以N -异丙基丙烯酰胺为基础研制了①N -异丙基丙烯酰胺均聚凝胶 (非离子型 ) ;②N -异丙基丙烯酰胺与甲基丙烯酸钠共聚的凝胶 (离子型 ) .研究了 2 5℃时它们在NaCl水溶液中 (浓度为 10 -3 ～ 5mol/kgH2 O)的溶胀行为 ,探讨了共聚单体浓度 ,交联剂浓度和单体总量对溶胀行为的影响 .同时测定了NaCl在胶体相和与之并存的液相中的分配 .     

水溶液自由基聚合制备的PNIPA分子特性

采用水溶液自由基聚合方法,制备聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPA),探讨了PNIPA的分子特性与单体浓度、聚合温度(从0℃至50℃)的关系.研究发现,当聚合温度低于最低临界溶解温度(LCST)时,如果单体浓度达到一个临界值(n*),即使不添加任何交联剂,PNIPA分子链之间也会发生向聚合物的链转移反应,从而形成自交联凝胶,并且在提高单体浓度和降低聚合温度时自交联凝胶的含量也随之增加.此外,采用凝胶渗透色谱(GPC)测定未交联PNIPA的相对分子质量及相对分子质量分布,并探讨了它们与单体浓度的关系.     

温度/pH双敏感性接枝共聚物P(MAA-g-NIPAM)相行为研究

利用大分子单体技术通过自由基溶液聚合合成了不同组成的接枝共聚物聚(甲基丙烯酸-g-N-异丙基丙烯酰胺)(P(MAA-g-NIPAM)),通过UV透光率的测定和荧光探针技术对接枝共聚物在稀水溶液中的相行为进行了研究.结果表明,接枝共聚物P(MAA-g-NIPAM)具有温度和pH值的双重敏感性,不同组成的P(MAA-g-NIPAM)具有基本相同的低临界溶解温度(LCST).当溶液的pH<6时,随着pH值的降低P(MAA-g-NIPAM)的主链从较为松散的线团构象变为较为压缩的线团构象.     

壳聚糖/聚N-异丙基丙烯酰胺温敏性珠状小球的药物释放研究

以一种天然高分子——壳聚糖和温敏性材料聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)为基材,通过高分子半互穿交联网络技术,制备了一种环保型且具有温度敏感性的珠状小球材料.并以该材料作为药物控制释放载体,在模拟人体胃部pH酸碱环境下,分别在PNIPAM相转变温度以前及以后,研究了该材料对药物的控制释放行为,及其对温度的感应性能.     

新型环境敏感嵌段聚合物在水溶液中的多重胶束化行为

采用三（2-二甲基氨乙基）胺／氯化亚铜作催化剂,通过原子转移自由基聚合方法,合成了聚（N-异丙基丙烯酰胺）-6-聚（2-羟乙基甲基丙烯酸酯）二嵌段聚合物．该聚合物和过量的丁二酸酐反应,得到了同时具有温度和pH敏感的嵌段聚合物聚（N-异丙基丙烯酰胺）-b-聚（2-琥珀酰氧乙基甲基丙烯酸酯）（PNIPAM-b-PSEMA）．该聚合物在水溶液中具有环境敏感多重胶束化行为．在pH9时,当温度高于嵌段聚合物中PNIPAM的最低临界溶解温度,自组装形成以PNIPAM为核,PSEMA为壳的胶束;在20℃和pH〈7时,PSEMA嵌段的溶解性逐渐下降,逐渐形成以PSEMA为核,PNIPAM为壳的胶束．在pH3,20℃和pH9,40℃时,PNIPAM-b-PSEMA的临界胶束化浓度分别为0．032g／L和0．025g／L．     

微凝胶模板法制备具有特殊表面形貌的CdS有机-无机复合微球

采用反相悬浮聚合法合成了包埋有Cd2+的中性聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPAM)微凝胶和阴离子型聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-甲基丙烯酸)(P(NIPAM-co-MAA))微凝胶.以这2种微凝胶为微反应器,通过外源导入法通入H2S气体,引发CdS沉积反应,制得具有不同表面形貌的有机-无机复合微球.扫描电镜观察表明:微球表面图案结构形貌与模板的性质有关,微球的尺寸在50 μm左右,且具有类核-壳结构.X射线衍射分析表明复合微球中的CdS呈晶态,属立方晶形.微球具有CdS荧光特征,模板本性对微球荧光有一定影响.     

第三单体结构对温敏水凝胶相转变温度的影响

采用乳液聚合法,以N异丙基丙烯酰胺为温敏性主单体,大分子双烯化合物为交联剂,过硫酸铵为引发剂合成温敏性水凝胶。加入疏水性丙烯酸酯类第三单体以调节温敏性水凝胶的低临界溶解温度(lower critical solution temperature,LCST),用不同温度下温敏性水凝胶的粒径变化表征其相转变行为。结果表明:加入疏水性丙烯酸酯类单体能够有效调节温敏性水凝胶的LCST,且质量分数越高则温敏性水凝胶的LCST越低;丙烯酸酯上的α甲基存在与否对温敏性水凝胶体系的LCST无显著影响;丙烯酸酯类结构上的R基对体系的LCST有显著影响,且R基上碳链越长,LCST降低越多;同时,R基的异构化对降低LCST也表现出明显的差异,其中直链烷基可更有效地降低LSCT,而仲碳结构、叔碳结构对降低LCST的作用依次减弱。     

聚N-乙烯基己内酰胺合成及性能测试

以偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂、异丙醇为溶剂、N-乙烯基己内酰胺（NVCL）为单体合成了温敏性聚N-乙烯基己内酰胺（PNVCL），考察了合成条件对产品产率的影响。结果表明，在NVCL质量为6g，异丙醇体积为30mL，AIBN质量为0．04g，反应时间为14h，温度为65℃的条件下，PNVCL产率达到91．8％。用Vis，FT—IR，NMR对产品进行了温敏性测试和结构表征。结果表明，PNVCL的低，临界溶液温度（LCST）在38℃左右，且随浓度增加和无机盐的加入而减小。     

Thermosensitive self-assembly behaviors of novel amphiphilic polyphosphazenes

A series of amphiphilic thermosensitive polyphosphazenes （PNIPAm-g-PPP） bearing N-isopropylacrylamide oligomers （oligo-PNIPAm） and glycine ethyl groups （GlyEt） as co-substituents have been synthesized via polymer substitute reaction. UV-visible spectra indicated that the aqueous solution of PNIPAm-g-PPP exhibited the lower critical solution temperature （LCST）. Furthermore, the LCST was seriously influenced by the substitution ratios of PNIPAm to GlyEt in the copolymer. The more GlyEt the copolymer contained, the lower LCST it had. The critical association concentration （cac） of copolymers was determined by fluorescence probe method. It was found that cac was decreased with increasing GlyEt content of polyphosphazene. Also the formation of self-assembled micelles or nano-particles was confirmed by TEM.     

Folding of a single polymer chain and phase transition

Using an ultra-sensitive differential scanning calorimetry （US-DSC）, we have investigated the folding and aggregation behaviors of poly（N-isopropylacrylamide） （PNIPAM） chains in dilute and semidilute solutions. In the heating process, the intrachain folding and interchain aggregation simultaneously occur in the dilute solutions, and the ratio of intrachain folding increases with decreasing concentra- tion. In the semidilute solutions, PNIPAM chains show limited interchain aggregation with elevated temperature, because most of the PNIPAM chains have been collapsed at lower temperature. In an ex- tremely dilute solution, PNIPAM chains undergo a single folding transition in the heating process. By extrapolating heating rate and concentration to zero, we have obtained the phase transition tempera- ture （Ts） and enthalpy change （Arts） of the single chain folding. AHs is higher than that for a phase transition involving intrachain collapse and interchain aggregation, indicating that a single chain fold- ing can not be taken to be a macroscopic phase transition.     

正负离子混合表面活性剂的双水相系统

实验测定并绘制了正离子型表面活性剂十二烷基硫酸钠（SDS）和负离子型表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）混合表面活性剂水溶液的双水相相图,考察了温度和外加盐溴化钠对双水相区域的影响,并用电镜观察了双水相的微观结构,结果表明,该系统可以在SDS或CTAB过量的两个区域形成双水相,属于最低临界共溶温度（LCST）类型,温度升高导致双水相区域扩大,溴化钠的加大使双水相区域扩大并向混合比增大的方向移动,加入溴化钠后,对CTAB过量区双水相的平衡有明显的促进作用,加快了分相速度。     

磷酸三丁酯络合萃取苯酚稀水溶液

以磷酸三丁酯(TBP)为萃取剂,苯酚稀水溶液为萃取对象,进行萃取特性、机理以及错流萃取实验的研究.考察了TBP浓度、盐种类和盐浓度以及温度对分配系数的影响,通过实验和对载苯酚络合物有机相的红外光谱分析,确定了其络合物的结构.研究表明:在煤油中TBP的浓度和水相中盐浓度的增加均使分配系数增大,且Na2SO4比NaC l的影响更大;萃取温度升高使分配系数减小,萃取过程的焓变值△H=-10.329 3 kJ/mol.萃取络合物的形式为C6H5OH.(TBP).三级错流萃取苯酚水溶液(初始质量浓度500 mg/L)达到国家规定的排放标准(<0.5 mg/L).     

氯化钠盐渍砂土电化学特性的试验研究

为分析盐含量对氯化钠盐渍砂土电化学特性的影响,通过配置4组不同浓度的氯化钠溶液与标准砂混合形成氯化钠盐渍砂土。采用CS350电化学工作站获取氯化钠盐渍砂土的电化学阻抗谱图,运用Zview、ZsimDemo进行拟合其等效电路,研究各个参数的变化规律及探讨其机理分析。结果表明:不同盐含量对氯化钠盐渍砂土的Nyquist图均影响较小,均表现为高频区的平扁容抗弧半圆和低频区的近45°斜线的图谱特征;且随着盐渍砂土中氯化钠含量的增加,容抗弧和扩散半径都呈减小的趋势。Bode图中阻抗模值随着盐渍砂土中氯化钠含量的增加和频率的增大都表现为减小的趋势。通过计算、分析和模拟其等效电路,得到盐渍砂土的等效电路元件主要包括:溶液电阻、砂土多孔层电容和电阻、固液界面形成的双电层电容和法拉第阻抗。由于氯化钠含量增大,盐渍砂土的孔隙溶液离子浓度上升,可自由移动的正负离子增多,致使体系中的电荷分离以及电荷转移等过程更加容易,促使体系反应速度加快,表现出溶液电阻、多孔层电阻和电荷转移电阻均呈减小趋势,导电能力增强,多孔层电容和双电层电容均呈增加趋势,储存电荷能力增强。     

硫酸钠-干湿-冻融共同作用对水泥土性能的影响

为解决宁夏水泥土受到盐类侵蚀和干湿-冻融循环作用性能劣化的问题，以宁夏同心水泥黄土为研究对象，试验设置不同压实度和水泥掺量，考虑盐浓度作用，并结合宁夏地区干湿性、季冻性等区域性特点对水泥土进行不同浓度溶液浸泡下的干湿-冻融循环试验，探究多重因素影响下试样外观、质量、波速、强度、电阻率、含盐量等变化情况。结果表明：压实度和水泥掺量越大，试样的质量、波速、强度也越大。随着干湿-冻融循环次数增加，水泥土试样在硫酸钠作用下均表现电阻率下降，含盐量上升，质量先增后减、表面脱落受损，峰值强度和残余强度指数下降、波速下降。硫酸钠劣化作用随着浓度升高而增强。     

长山岩盐动溶的动力学特征

采用电导法和自制的仪器对四川自贡长山岩盐在动态条件下水溶溶解的动力学特征进行了系统的研究。结果表明,在室温下,对于不同的注水流量,溶解过程中溶出液的电导或浓度与淀粉 时间之间的定量关系均可用与Ｌａｎｇｍｕｉｒ等温吸附时吸附量和压力或浓度间的关系方程相似的公式描述,且其中的Ｅ常数及ａ常数均随流量的增加而呈现线性增大,ｂ常数和Ｆ常数却随流量的增大而线性减少。与静态溶解相比较,动态溶解时的上述４个常数均