乙醇醛-水聚集体的结构与振动光谱研究

借助量子化学计算方法,对最简单的糖分子-乙醇醛的稳定结构及振动光谱参数进行了研究.以分子结构敏感的振动生色团为结构探针,预测溶液中乙醇醛特征基团的振动参数,进而表征分子结构特性.研究表明,乙醇醛的羰基与水分子之间存在较强的氢键作用,C=O振动频率在水溶液环境下发生显著红移,且红移程度随着水分子的增加而增强.当氢键距离增大时,振动频率所受到的影响逐渐减小最终趋于稳定.借助光谱手段,在化学键水平上研究分子的稳定结构及其所处的微环境,为揭示分子结构特性、表征溶液中溶质-溶剂相互作用提供了一定的科学依据.     

Ab initio calculation of structure and Raman and Infrared spectra of Trifluoromethylthiosulphenyl Chloride

The molecular model of Trifluoromethylthiosulphenyl Chloride, CF₃SSCl, was presented.Ab initio method was used to calculate the structure and Raman and Infrared spectra. The results show that CF₃SSCl possess stereoscopic structure ofC ₁ symmetry with a torsional angle of 94.2°. The potential energy distribution and isotope replacement methods were applied to determine the vibrational assignment. The vibrational frequencies and corresponding modes of the molecule were obtained. The calculated vibrational frequencies are in good agreement with experiments. Supported by the National Natural Science Foundation of China Zou Xianwu: born in Apr, 1938, Professor     

甲醚的分子结构及振动光谱的理论研究

采用密度泛函理论（DFT）方法（BLYP、B3LYP）、从头算HF和MP2方法在6－31^*水平上对甲基醚的几何构型、振动谐性场和红外光谱进行了研究，使用Pulay标度法对各方法计算得到的理论力场进行标度，标度轭了分别为：：0．09、3：0．96，HF:0．89，MP2：0．94，根据标度后的理论力场进行了简正坐标分析，得到势能分布和红外振动频率，与实验红外频率相比，发现经标度后，4种方法的标准偏差均在30cm^-1左右，结果较好，此外，还根据B3LYP方法得到的势能分布和分外强度，对甲基醚的振动基频进行了理论归属。     

苯分子振动光谱的密度泛函理论研究

用5种常用密度泛函数理论法,MP2和HF两种方法计算苯分子的谐振频率,同实验结果进行了比较。HF、MP2两种方法的结果同实验数值相差很大,在5种DFT法中,BLYP得到结果最好,再现了实验观测的频率,在确定可测光谱的研究上,表明了BLYP计算是一个很有前途的方法。     

氯代环丙烷振动光谱和简振模分析的理论研究

用B3LYP/AUG-cc-pVDZ方法,优化氯代环丙烷的几何构型.在此基础上,进行简振频率、红外光谱、拉曼光谱以及简振模的计算.根据所得数据,对氯代环丙烷的振动光谱、简振模振动方式与分类、简振模与振动光谱的对应关系进行了详细分析和讨论.     

针-板介质阻挡放电3种放电模式特性

设计了一种具有透明平板电极的针-板介质阻挡放电装置,研究了大气压氩气/空气混合气体放电中不同放电模式的特性.实验通过改变电压,实现了3种模式的放电:电晕放电、单丝放电和火花放电.在3种模式中,电流脉冲在外加电压的正、负半周表现出不同性质.采集了3种放电模式下的发射光谱,计算了分子振动温度,结果表明:电晕放电时分子振动温...     

硝基氢异构化反应机理中振动模式和频率的分析

用密度泛函理论（DFT）方法，对硝基氢的异构化反应机理中振动模式进行了分析。该异构化反应伴随着旧键的断裂和新键的形成，并在分子内发生电子的转移。对异构化过程中反应物，过渡态和产物的振动频率，键的力常数进行了分析，从而对各种振动模式进行了指认，可以确定键的断裂，形成情况和电子转移的过程。     

时间平均云纹信息倍增法的研究

本提出用时间平均云纹信息倍增技术研究面内振动的振型，它可用商品化的低密度的云纹栅获得高灵敏的测量结果，其倍增率为2n，且灵敏度可调。     

甘氨酸分子的结构和振动频率的理论方法研究

用5种密度泛函、MP2和HF方法计算甘氨酸IP构型的几何参数和谐振频率，并与实验结果进行了比较，得出这些方法在计算甘氨酸的几何参数和谐振频率表现出的优越性关系：在优化几何参数方面，B3LYP方法优于其它方法；在计算谐频方面，标度因子校正是必要的，在非校正的情况下，DFT方法优于MP2和HF方法。     

掺钴氧化锌中氢原子结构稳定性和振动性质的第一性原理研究

采用基于密度泛函理论(DFT)的第一性原理方法研究了掺钴氧化锌稀磁半导体中氢原子结构稳定性和振动性质.给出了氢各种可能存在的位置,并分析了其稳态及亚稳态几何位型,同时为实验研究提供了其对应的振动频率及O—H键长.基于氢原子具有轻的质量,在振动频率计算中考虑了非谐项的影响.     

2-butanimine构象的振动频率分析

对2—butanimine的4种构象性质和结构予以理论分析，在较高基组6－311＋＋G＾＊＊水平上，分别用HF，MP2，B3LYP，BLYP方法计算了4种构象的结构参数和振动频率，并对频率进行了完全指认．其中BLYP较好地再现了实验结果，其C—H反对称伸缩模式的平均绝对偏差低于21．3cm^－1．以上结果表明了BLYP作为一种计算方法，在确定可测光谱的研究上是一种有前途的方法．     

单个自由度系统固有频率的计算公式

本文根据动力学普遍方程和单个自由度系统的自由振动规律,给出单个自由度系统自由振动到极端位置时的动力学表达式,可用来直接计算单个自由度系统的固有须率。     

压电陶瓷矩形薄板振子的弯曲振动研究

在矩形薄板四边自由及简支两种边界条件下，导出了振子共振频率方程的解析表达式，研究了弯曲振动压电陶瓷矩形振子共振频率与其振动模式、几何形状及尺寸之间的相互关系．矩形截面压电陶瓷细长棒的弯曲振动以及细长条矩形振子的条纹模式弯曲振动，可以由本文理论直接导出．实验结果表明，振子弯曲振动共振频率测试值与理论值符合较好     

尿嘧啶的相干反斯托克斯Raman散射光谱研究

采用相干反斯托克斯Raman散射(CARS)技术研究在不同pH值的水溶液中核糖核酸碱基-尿嘧啶结构,所得结果揭示出尿嘧啶环的伸缩,变形振动可在1000cm~(-1)附近产生一些Raman谱线,并发现这些谱线对溶液的pH值很敏感。然而这些现象在采用目前广泛应用的激光共振Raman光谱方法时是难以发现的。因此,CARS测量是一种可研究核酸残基振动结构及其和环境介质相互作用的有效方法。除它对样品或杂质引起的荧光干扰有明显抑制作用外,可以预期:这一方法也可用于获得在有关分子过程中所出现的瞬态粒子结构的信息。     

基于摄动分析的密频结构可控性研究

为研究密频结构频率密集度对结构可控性的影响,从密集频率结构的基本振动方程入手,针对三自由度的密频结构,采用摄动分析方法推导了闭环系统频率、阻尼比和摄动量的相关方程。在速度反馈和状态反馈情况下,讨论了结构频率密集度对结构可控性的影响,并对不确定参数对结构模态阻尼比的影响进行了分析。分析结果表明,对于采用速度反馈、位移反馈的闭环系统,随着结构频率密集度的降低,结构的部分模态阻尼比逐渐趋向于零,相应的结构模态趋于不可控。考虑了结构刚度和质量不确定参数对密频结构可控性的影响,结果表明不确定参数会影响密频结构不同模态之间的耦合程度,进而改变结构的可控度。     

甲酸及其顺反异构化过渡态的力场、振动频率和异构化反应途径的量子化学研究

用SCF MO ab initio计算,基于3—21G基组,用能量梯度法优化了顺式和反式甲酸分子的平衡几何构型。用反应途径法(reaction pathway)得到了甲酸顺反异构化的过渡态。将模型势函法和MNDO方法结合起来,得到了顺、反甲酸分子的完整力场。利用对角力常数校正因子的可迁性,获得了过渡态的力场,进而求得了各体系的简正振动频率和相应的振动模式。根据RRKM单分子反应理论,得到了相应的频率因子和活化熵值。计算结果与实验观测值进行比较,对分子的性质进行了讨论。     

SO_2分子的532nm双光子激发及退激发过程

以纳秒Nd:YAG脉冲激光器的2倍频输出532nm激光作为激发源,采用双光子激发激光诱导色散荧光光谱方法对SO2分子第一激发带粒子的荧光辐射与碰撞弛豫相结合的复杂退激发过程进行了实验研究.结果表明,以215,337nm处荧光包络分别归属于C1B2,B1B1基振动能级到基电子态X1 A1不同振动能级的荧光跃迁,而425nm处荧光包络包既包含有a3B1基振动能级向基电子态X1 A1的荧光跃迁,同时还包含有C1B2基振动能级向A1 A2的荧光跃迁;由规则序列的实验数据可以计算出SO2分子相应电子态的对称振动和弯曲振动模式的基振动角频率及非谐性常数.所得结果对大气污染物SO2的探测及分子物理学研究具有重要意义.     

Cu_n（n=1-6）团簇上CH_2和CH_3自由基C—H键对称伸缩振动模式的软化

利用密度泛函理论（Density Functional Theory,DFT）中杂化泛函（B3LYP）理论方法,计算了CH2和CH3自由基吸附在Cun（n=1-6）团簇上时C-H对称伸缩振动模式的软化性质,结果表明,CH2在Cun团簇上的吸附要比CH3的吸附强.计算得到的C-H键的振动频率与实验上测量的这两个自由基吸附在Cu（111）表面的结果符合地很好,随着团簇尺寸的增加,C-H对称伸缩振动频率的软化（红移）越来越大.     

混凝土连续梁桥的动态性能测试分析

讨论了在多跨的混凝土连续梁桥成桥以后的动态性能测试中 ,使用各单跨分批检测的方法 ,以少量的传感器完成多跨连续梁的大量测点样本的采集工作 ,测出结构的自振频率及相应的振型。并以一实桥为例 ,应用连续梁结构分析方法 ,求得桥梁的振动理论值。检测值与理论计算值相比较 ,误差甚小 ,说明该方法具有实际的使用意义     

Single-electron transistor of a single organic molecule with access to several redox states

A combination of classical Coulomb charging, electronic level spacings, spin, and vibrational modes determines the single-electron transfer reactions through nanoscale systems connected to external electrodes by tunnelling barriers. Coulomb charging effects have been shown to dominate such transport in semiconductor quantum dots, metallic and semiconducting nanoparticles, carbon nanotubes, and single molecules. Recently, transport has been shown to be also influenced by spin--through the Kondo effect--for both nanotubes and single molecules, as well as by vibrational fine structure. Here we describe a single-electron transistor where the electronic levels of a single pi-conjugated molecule in several distinct charged states control the transport properties. The molecular electronic levels extracted from the single-electron-transistor measurements are strongly perturbed compared to those of the molecule in solution, leading to a very significant reduction of the gap between the highest occupied molecular orbital and the lowest unoccupied molecular orbital. We suggest, and verify by simple model calculations, that this surprising effect could be caused by image charges generated in the source and drain electrodes resulting in a strong localization of the charges on the molecule.