铂族元素的分析 Ⅴ.铂族元素的离子交换纤维素纸层析

有关铂族的阴离子交换行为的工作是很多的等进行过阳离子交换柱层析的研究,据报导,只有Stevenson的工作解决了非挥发性铂族的多元混合物的分离问题。本文利用国产新华牌(1号,快速)经磷酸化滤纸(铵型),以希矿酸和盐类作展开剂,试液为0.5N矿酸,采用上行法研究了铂族的交换行为。结果证明,很容易分离三元以上混合物,而且斑点集中,展开迅速。实验结果:展开剂酸度、氯离子浓度以及盐类     

快速融冰背景下北冰洋夏季表层海水CO_2分压的变异假设

近几年来,夏季北冰洋融冰出现明显加快的态势.融冰过程引起了表层海水CO_2浓度的变化,在2008年中国国家北极科学考察(CHINARE)航次通过深入到88°N的北冰洋中心区的170°W断面观测,发现表层海水中CO_2在冰覆盖下,融冰区和融冰后开阔水域等不同状况下出现了明显的变异性.针对所观测到的表层海水二氧化碳分压(pCO_2)变异性现象,我们提出了北冰洋快速融冰情景下的表层海水pCO_2变异的"低-低-高"假设,即海冰覆盖下的海水是"低"p CO_2,刚融冰的海水是"低"pCO_2,而融冰后的开阔海水会出现"高"pCO_2.出现这种"低-低-高"pCO_2变异现象是由不同驱动过程引起的.冰覆盖下海水低pCO_2,控制因素可能是水体受到不同水团的混合过程、温度变化、冰-水CO_2交换和生物冰藻微吸收CO_2过程控制,其主要诱因还需要进一步探索;现场观测表明刚融冰时海水的低pCO_2主控因素可能是生物的CO_2吸收,以及CaCO3溶解共同作用;而融冰后开阔海水的高CO_2已被论证为由于大气中CO_2快速进入海水和水体增温引起的.     

分子筛中~(113)Cd的固体NMR研究

作为一种有效的多相催化剂,分子筛已被广泛地应用于石油化学工业中,有着极其重要的经济价值。对其结构与性能的研究一直是催化工作者的兴趣所在。前人曾初步考察了分子筛中Na~+、H~+、Tl~+、Li~+、K~+等阳离子的NMR行为。本文首次对X型分子筛中~(113)Cd核磁共振谱和它的动力学状态进行了探讨。发现脱水作用可使Cd~(2+)进入I位,而水合态下Cd~(2+)处于一种Cd_Ⅰ′(?)Cd_Ⅱ的换位运动之中。并估算了Cd~(2+)在各阳离子位上的布居数和交换运动速率常数。     

天然沸石岩交换重金属阳离子的基础研究

工矿排放含重金属阳离子的废水,会引起严重的环境污染,但目前又无妥善的处理方法。因此,探索天然沸石处理上述废水的可能性引起了人们的注意。本文介绍我国目前一些主要沸石产地的斜发沸石岩和丝光沸石岩对于重金属阳离子Cu~(2 )、pb~(2 )、Zn~(2 )和Cd~(2 )的交换试验,包括沸石的再生和重金属回收的研究结果。     

Nafion修饰薄层电化学检测器

近年来,由于流动体系电化学检测对电活性组分具有高灵敏度和选择性。已引起很大的兴趣,但对于复杂样品的分析,检测器的选择性和稳定性仍受到很大限制。本文首次使用阳离子交换剂(Nafion)涂层玻炭电极电化学检测器,获得了对阳离子组分的选择性响应,提高了检测器的稳定性,并根据流动注射分析结果讨论了Nafion膜中不同电荷离子的扩散行为。     

莱州湾沿岸海水入侵与咸水入侵研究

70年代早期,山东莱州湾沿岸出现海水入侵,以后又出现咸水入侵。海水入侵主要发生在莱州市珍珠乡至龙口市黄水河右岸,咸水入侵主要发生在莱州市土山乡经昌邑、寿光至广饶县小清河南岸一段。这两种现象国外往往统称为咸水入侵。长期来一直是学术界注意的焦点,研究成果已由Breuck和Custodio等人进行了评述。很多论文注意到了入侵过程中会出现离子交换,但缺少好的现场资料来证实。国内研究始于80年代后期,全面、系统的研究还不多。笔者自1986年以来,对这两种给当地带来极大危害的现象进行了系统研究。研究区包括龙口、招远、莱州三市的沿海区、潍坊市寒亭区和昌邑县。     

U(Ⅳ)-U(Ⅵ)的同位素交换反应(Ⅱ)——亚铁离子对交换反应的催化作用

前文报道了在硫酸介质中酸度和反应温度对U(Ⅳ)-U(Ⅵ)同位素交换反应的交换速率的影响,得到了在分别选择合宜的酸度或温度时,都可以使半交换期t_(1/2)达到10s左右。然而,用氧化还原阳离子交换富集铀同位素时,~(235)U和~(238)U单级分离系数仅可达到1.001,对于这样的体系,半交换期应当小于1s才具有实际应用前景。     

PO_4~■—H_2O(l.)古海洋地质温标的推算

尤莱等人曾建立了 CO_3~=—H_2O(l.)的古海洋地质温标。麦克利曾对该温标作了精确的推算,并在恒温槽中用海水沉淀无机碳酸盐的方法加以验证。尤莱等人曾指出也许可能建立一种类似的、基于 O~(18)与 O~(16)交换的 PO_4~■—H_2O(l.)古海洋地质温标。它的交换反应如下,     

钛层柱粘土合成时交换物种的研究

常规合成层柱粘土首先制备含有稳定结构的多聚羟基阳离子络合物柱化剂,柱化剂与粘土混合时这些稳定的阳离子直接交换到粘土层间,热处理后形成柱子撑开粘土层面构成层柱粘土的规整孔道.钛(IV)水解性强,在水溶液中其物种存在形式仍有争议,我们通过对合成钛层柱粘土(Ti-PILC)交换物种的研究发现钛(IV)物种不稳定,与其它稳定阳离子的造孔作用不同.     

磷酸锡的离子交换性质——Ⅰ.某些金属离子的纸上层析

Inoue对磷酸锡的合成方法、离子交换性质,以及耐高温和强放射性等性质曾进行了较系统的研究,证明磷酸锡是一个弱酸性无机阳离子交换剂。其交换容量约为1.3—1.4毫克当量/克交换剂;对不同金属离子具有不同的选择性。Inoue曾采用柱式操作,成功地分离过裂变产物。我们将磷酸锡固定在新华沪纸上作成离子交换纸,用不同盐酸浓度为展开剂对许多金属离子的层析行为进行了探索。一、磷酸锡离子交换纸的制备将新华牌沪纸裁成30×2.5厘米,使之缓缓通过30％SnCl_4·5H_2O溶液,取出,用干沪纸吸除沪纸上多余的液体,然后在空气中任其自然干燥(必要时在不超过40℃的烘箱中烘干);再浸入13％NaH_2PO_4·H_2O(在0.5N氢氧化钠溶液中)溶液中     

铀的离子交换反应——UO_2~(++)-H~+的阳离子交换平衡

铀的离子交换平衡的研究在理论上和实用上都很重要,UO_2~( )-H~ 的阳离子交换反应是最重要的交换反应之一。Bonner、walton和Hagiwara等都曾对UO_2~( )-H~ 离子交换平衡进行过研究。尽管他们用的都是Dowex-50树脂,但实验结果却互相矛盾,不但所得平衡常数的数值不同,而且随着树脂上双氧铀克当量分数的变化,树脂对UO_2~( )的选择性的变化     

具有两种交换位的交换剂的离子交换平衡

在许多晶体离子交换剂上,例如在沸石上,有多种交换位可以被阳离子A和B占据。这些不同的交换位在晶体内部是到处混合均匀的。只要一部分交换位被阳离子占据,就可以中和整个晶体骨架上的负电荷,即有空位存在。本文用统计热力学方法研究具有多种交换位的晶体离子交换剂的交换平衡。     

珠江口河口湾水交换初步探讨

本文提出多河流河口海区海水混合交换简单的数学模式,并以1987年3月(调查站位见图1)实测的资料进行计算、讨论。     

基于螺环季铵盐的阴离子交换膜的制备与性能

合成了N,N-二烯丙基吡咯烷溴盐([DAPy][Br]),采用光引发聚合的方式制备了基于[DAPy][Br]的聚合物膜,经过离子交换后得到OH~-型阴离子交换膜.改变原料配比调控膜的离子交换容量,发现膜的溶胀度、吸水率、离子交换容量与电导率都随着[DAPy][Br]含量的增加而增大.该阴离子交换膜具有良好的机械性能和热稳定性,拉伸强度在室温下为10.6～19.8 MPa. 80℃下最高离子电导率可达7.29×10~(-2) S/cm.在成膜过程中[DAPy][Br]发生交联,形成拥有两个五元环的N-螺环结构阳离子,有效提高了膜的耐碱性能,[PSAN]_(70~-)[DAPy][OH]_(30)膜浸泡于80℃下1mol/LKOH溶液中240h,电导率仅下降了11%.上述结果表明,拥有N-螺环季铵盐的脂肪主链的阴离子交换膜有望应用于燃料电池.     

二茂铁间苯甲酸锌配合物中心金属离子交换的研究

为了进一步研究有机-无机杂化晶体材料的中心金属离子的交换反应, 以间二茂铁基苯甲酸的钠盐作为配体, 与Zn(OAc)₂和辅助配体对二(三氮唑甲基)苯(btx)在常温下反应,得到一个新的双核配合物{[Zn(η₂-OOCH₄C₆Fc)(OOCH₄C₆Fc)(btx)]₂-(CH₃OH)(H₂O)₂} (1). 通过配合物1与Pb(Ⅱ)离子的中心金属离子交换反应, 得到了它的反应产品{[Zn_0.83- Pb_0.17(η₂-OOCH₄C₆Fc)(OOCH₄C₆Fc)(btx)]₂(H₂O)_1.5} (2), 并对其进行了X射线单晶衍射、原子吸收以及金属元素分析(ICP)和X射线能谱分析(EDS)的测定. 结果证明, 配合物1到2是通过单晶到单晶的转换产生的, 该结果为金属配合物在有效去除有毒金属离子的应用上提供了理论基础. 并显示了二聚二茂铁基羧酸锌配合物能被用来作为一个有效的阳离子交换材料去除铅离子, 同时为利用类似的金属羧酸配合物选择性地交换阳离子打下了基础.     

阳离子交换容量法测定沸石岩中的沸石含量

沸石岩中沸石含量的测定,通常使用的有X射线法、阳离子交换容量法等。 本文就斜发沸石-片沸石系列的离子交换能力问题进行了研究,并提出根据样品的总交换容量测定沸石含量的方法。     

酸性土壤交换性铝形态的研究

土壤交换性铝(Ex-Al)是酸性土壤的常见的交换性阳离子,是土壤各种形态铝转化的重要环节.它对土壤酸度具有重要作用,对酸度的贡献与其形态密切相关.另外,酸性沉降物所导致的土壤和水体中的过量铝对植物和鱼类等生物的危害也与Ex-Al的形态有关.所     

固城湖9.6kaB.P.发生的一次海侵记录

固城湖位于江苏省高淳县境内（31°14′36″～31°19′28″N,118°51′34″～118°57′56″E）,地处东南季风气候区。为研究湖区晚冰期以来的古气候环境变迁,阐明东南季风进退规律,1992年11月在原湖泊中心位置钻取了约20m连续沉积岩心（GS1钻孔）,开展古气候环境指标分析研究。研究过程中发现,沉积岩心12.08～5.55m层段有较高含量的γ-蜡烷,γ-蜡烷指数偏高,反映该时段湖水盐度显著增大;进一步开展的硅藻分析表明,12.08～11.19m时段出现大量半咸水种硅藻化石,因此推测固城湖在12.08m时段曾发生过海水入侵,这一结论对阐明高海平面时期海水对长江中下游地区入侵及其所产生的古环境影响有重要意义。     

物质海-气通量计算的新建议

二甲基硫(即DMS)是海水中最主要的挥发性有机硫化物,其一旦被释放到大气中去,会被快速氧化成非海盐硫酸盐(NSS-SO_4~(2-))而参与气候变化过程和酸雨形成过程.因此,有关它的研究已引起了人们的普遍关注.但迄今为止,关于DMS在海水微表层中的浓度测定及其富集情况的报道较为少见且结论存在很大分歧.如Nguyen等人发现海水微表层会对DMS产生明显的富集作用,而Andreae报道海水微表层不会对DMS产生富集作用,Turner和Liss他未发现DMS在微表层中与次表层中的明显差别.那么到底微表层是否会对DMS产生富集作用呢?我们已经报道,海水微表层会对有机物和无机物产生富集作用,Gibbs吸附定律在海水微表层中出现反常.DMS是否也不例外?这是人们普遍关心的问题,也是本文研究的主要内容.为此,我们对南沙海区海水微表层中DMS的分布与富集情况进行了探讨,并为计算DMS的海-气通量提供了重要依据.     

1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚对铈(Ⅲ)的萃取

1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(简称PAN)是一种螯合萃取剂,常用于金属的分离和分析.PAN 对镧系元素的萃取,通常认为属于阳离子交换过程,即L_n~(3+)_水+(3+n)HL_有(?)L_nL_3(HL)_(n有)+3H~+_水(1)反应的平衡常数可表示为K=[L_nL_3(HL)_n]_有[H~+]~3_水/[L_n~(3+)]_水[HL]~(3+n)_有=D_L_n [H~+]~3_水/[HL]~(3+n)_有(2)在HClO_4介质中,L_N~(3+)的络合程度可忽略不计,而且当其浓度很低时,[HL]_有可用