正己烷基亚氨二乙酸与Mn(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)和Co(Ⅱ)离子络合平衡的研究

在温度下25±0.1℃及离子强度μ=0.1(KNO_3)的条件下,用pH电位法,采用过量金属离子中和曲线法和过量配体中和曲线法以及它们联合求解的数学处理方法测定了正己烷基亚氨二乙酸与Mn(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)和Co(Ⅱ)络合物的稳定常数分别为:Mn(Ⅱ):lgK_(ML)=7.05,lg K_(MHL)~(HL)=1.72,lgK_(ML_2)=5.50;Fe(Ⅱ):lgK_(ML)=7.62,lgK_(MHL)~(HL)=1.31,lgK_(ML_2)=5.51;Co(Ⅱ):lgK_(ML)=8.86,lgK_(MHL)~(HL)=2.19,lgK_(ML_2)=6.83。对络合物的结构和稳定性进行了初步讨论.     

5-磺基水杨酸-铜(Ⅱ)体系络合物稳定常数的测定

用 pH—pM 同时测定法测得5-磺基水杨酸(H_3L)-铜(Ⅱ)体系中生成的络合物 CuL 的稳定常数 K_1=10~(8.85),CuHL 的稳定常数 K_(CuHL)~(Cu)=10~(1.44),K_(CUHL)~H=10~(4.05)。又用 pH 电位滴定法测得络合物 CuL_2的逐级稳定常数 K_2=10~(6.85)。以上所有测定都是在25°±0.5℃及离子强度μ=1的条件下进行的。     

间(β—羧基丁内酰胺)苯酚合铜(Ⅱ)络合物稳定常数的测定

本文用pH电位法在25℃,μ=0.1(KNO_3)条件下测定了间(β—羧基丁内酰胺)苯酚的质子化常数为log K_1H=9.68±0.07.logK_2H=4.00±0.06,log K_3H=1.16±0.07,与铜(Ⅱ)络合的稳定常数为log K_1=3.79±0.07.并对络合作用作了一些讨论。     

四苯硼铯-DA18C6-DME络合体系的核磁共振研究

本文用核磁共振法测定了四苯硼铯在二甲氧基乙烷溶剂中的离子对生成常数和C_s~ ·DA18C6络合物的稳定常数。离子对生成常数和络合物稳定常数值分别为logK_(ip)=5.05±0.02和logK=2.36±0.03。     

Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)-硫代脯氨酸络合物的热力学研究

用pH电位法测定了硫代脯氨酸的质子化常数和Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)-硫代脯氨酸络合物的稳定常数。用量热法测量了硫代脯氨酸的离解热以及它与上述金属离子络合反应的焓变,进而计算了各络合反应的吉氏自由能、熵变等热力学参数。结果表明在25±0.2℃、Ⅰ=0.15(NaClO_4)条件下,硫代脯氨酸金属络合物的吉氏自由能递变顺序为Ni(Ⅱ)>Co(Ⅱ)≈Zn(Ⅱ)。基本上符合Irving-Williams序列,而且络合物稳定性可能主要取决于焓变大小。这些实验数据可为深入研究硫代脯氨酸金属络合物在体液中的性质和行为提供有用信息。     

Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)-硫代脯氨酸络合物的热力学研究

用pH电位法测定了硫代脯氨酸的质子化常数和Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)-硫代脯氨酸络合物的稳定常数.用量热法测量了硫代脯氨酸的离解热以及它与上述金属离子络合反应的焓变,进而计算了各络合反应的吉氏自由能、熵变等热力学参数.结果表明在25±0.2℃、I=0.15(NaClO_4)条件下,硫代脯氨酸金属络合物的吉氏自由能递变顺序为Ni(Ⅱ)>Co(Ⅱ)≈Zn(Ⅱ).基本上符合Irving-Williams序列,而且络合物稳定性可能主要取决于焓变大小.这些实验数据可为深入研究硫代脯氨酸金属络合物在体液中的性质和行为提供有用信息.     

微分脉冲伏安法测定铅(Ⅱ)——组氨酸络合物稳定常数

用微分脉冲伏安法在20℃、C、pH7.70的0.50mol/L NaNO_3支持电解质中测定铅(Ⅱ)—组氨酸络合物,获得了该络合物的一级、二级稳定常数为 logβ1∶5.10±0.02和 logβ2∶8.85±0.02。     

邻羟基苄胺-N,N,O-三乙酸及其络合物的研究(Ⅰ)——酸离解常数及Mg(Ⅱ)、Ca(Ⅱ)、Sr(Ⅱ)、Ba(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)等金属络合物稳定常数的测定

邻羟基苄胺、邻羟基苄胺-N,N-二乙酸及其二价金属络合物已有研究,但邻羟基苄胺-N,N,O-三乙酸及其金属络合物的研究则未见报道.邻羟基苄胺-N,N,O-三乙酸(HBATA)为兼有氨羧酸和苯氧乙酸的新型络合剂,本文合成了HBATA并用pH滴定法测求了它在0.1M KCI水溶液中30.0℃下的三级酸离解常数及其与Mg(Ⅱ)、Ca(Ⅱ)、Sr(Ⅱ)、Ba(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)等二价金属的络合物稳定常数.     

差示脉冲极谱法对Cd(Ⅱ)与二元有机弱酸形成的混配配合物的研究

在温度为20±0.2℃和35±0,2℃、离子强度μ(NaNO3)=0.12时,用差示脉冲极谱法研究了Cd(Ⅱ)-草酸(OX)、Cd(Ⅱ)-己二酸(HADT)二元体系及Cd(Ⅱ)-草酸(OX)-己二酸(HADT)三元体系所形成的配合物.结果表明,配合物的电极还原反应是可逆的,并受扩散控制.在Cd(Ⅱ)-草酸(OX)-已二酸三元体系中研究发现有[Cd(OX)(HADT)2]4-、[Cd(OX)2(HADT)4-、[Cd(OX)(HADT)]2-3种配合物存在.在不同温度下(20℃和35℃),测定了它们的稳定常数,并对二元体系及三元体系的部分热力学函数进行了研究和探讨.     

5(-2′-噻唑偶氮)2,4-二羟基苯甲酸与Co(Ⅱ)反应的分光光度研究

本文合成了噻唑偶氮2,4-二羟基苯甲酸,研究了试剂的性能及其与Co(Ⅱ)的显色条件。测定了络合物组成、摩尔吸光系数和稳定常数。结果表明:pH 5.0—8.0范围内形成稳定的蓝紫色络合物,应用拟定的分析方法测定天然水中微量钴,获得满意的结果。     

正辛烷基亚氨二乙酸与Mn(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)络合平衡的研究

本文在温度25±0.1℃,离子强度μ=0.1(KNO_3)的条件下,用pH电位法测定了正辛烷基亚氨二乙酸与Mn(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)络合物的稳定常数分别为: Mn(Ⅱ) Fe(Ⅱ) Co(Ⅱ) Ni(Ⅱ) Cu(Ⅱ) Zn(Ⅱ)1gK_(ML) 5.79 7.05 8.07 8.72 10.94 7.731gK_(ML_2) 4.84 6.01 6.04 5.78 6.01 5.981gK_(MHL)~(HL) — 1.02 1.92 1.26 — 1.41 采用过量金属离子中和曲线法和过量配体中和曲线法以及它们联合求解的数据处理方法处理数据井对处理方法作了适当的改进。     

4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚与Fe(Ⅱ)的显色反应研究及其应用

本文研究了PAR与Fe(Ⅱ)的显色反应条件,测定了络合物组成为1:2,表观摩尔吸光系数ε=2.55×10~4LM~(-1)cm~(-1),生成常数lgβ_2=13.04。利用PAR与Fe(Ⅱ)形成的络合物在近红外区有一特征吸收峰,可以选择性测定试样中微量铁。方法简便、灵敏,用于合金、生物及环境样品中铁的测定,均获得较好的结果。     

邻羟基苄胺及其络合物的研究(Ⅱ)——镁、钙、锶、钡等金属络合物稳定常数的测定

自报导了邻羟基苄胺(HBA)的酸离解常数及其与锌、镍、锰等二价金属络合物稳定常数后,只见有关甲醇或二氧陆圜等有机溶剂中Al(Ⅲ)和一些二价过渡金属的络合物稳定性研究。本文用pH电位法测求了水溶液中邻羟基苄胺与Mg(Ⅱ)、Ca(Ⅱ)、Sr(Ⅱ)、Ba(Ⅱ)的络合物稳定常数。这些络合物的稳定性较弱,因而采用金属离子过量的方法测     

2-(2′-苯并噻唑偶氮)-邻苯二酚合成及其与Fe(Ⅱ)显色反应的研究

本文合成了试剂BTAPC,研究了试剂的性能,测定了试剂的离解常数以及与Fe(Ⅱ)的显色反应。确定了络合物组成为1:3,摩尔吸光系数为1.22×10~5,稳定常数β_3=2.44×10~(22)。在确定的实验条件下 ,测定样品中微量铁,结果令人满意。     

镍(Ⅱ)-氯和镍(Ⅱ)-硫酸根络合物的研究

本文用Deford和Hume极谱法测定了25℃、离子强度μ=4.0M条件下Cd~(2+)-Cl~-和Cd~(2+)-SO_4~(2-)络合物的稳定常数。然后以Cd~(2+)作指示离子,用Ringbom和Eriksson间接极谱法测定了同样条件下Ni~(2+)-Cl~-和Ni~(2+)-SO_4~(2-)络合物的组成和稳定常数。     

用光度法测求混配络合物(水杨酸乙二胺合铜(Ⅱ))的稳定常数

在μ=0.1(M).T=20.0±0.5℃的条件下,研究了铜(Ⅱ)与水杨酸、乙二胺之间的络合反应,并用光度法结合pH测量,求得了混配络合物(水杨酸乙二胺合铜(Ⅱ))的稳定常数β_(111):lgβ_(111)=18.9。又用pH电位滴定法对此结果进行了检验,在相同的条件下测得lgβ_(111)=18.85。这两个结果相当一致。     

Cd(Ⅱ)-5-Br-PADAP-Triton X-100显色反应的研究

2-[5-溴-2-吡啶偶氮]-5-二乙氨基酚(简称5-Br-PADAP),能与多种金属离子产生灵敏的显色反应,但将这些物质用于测定镉的报导还不多见,尤其采用非离子表面活性剂曲拉通(Triton X-100)作增溶剂的报导至今未见。本文的作者对镉(Ⅱ)-5-Br-PADAP-曲拉通显色反应进行了详细的研究。在pH为9.0的硼砂缓冲溶液中络合物最大吸收峰为567 nm,表观摩尔吸光系数ε_(567)=1.2×10~5l·mol ~(-1)·cm~(-1),镉含量在0～12.0μg/25ml范围内符合比耳定律,络合物组成比为Cd:R=1:2。拟定了水中微量镉的测定,结果较好。     

属离子与镉卟啉络合物的置换反应分光光度法测定地下水中的Mn(Ⅱ)

研究了在咪唑存在下,meso-四(4-羧甲氧基苯)卟啉[TCMOPPH2]和Cd(Ⅱ)所形成的卟啉络合物Cd(Ⅱ)-TCMOPP与Mn(Ⅱ)间的置换反应.结果表明,在弱碱性介质(pH;8.O)中,室温条件下该反应能快速完成,且反应产物Mn(Ⅱ)-TCMOPP立即被水中的溶解氧氧化为Mn(Ⅲ)-TCMOPP卟啉络合物.其最大吸收波长在472.0nm.Mn(Ⅱ)的浓度在1.1～110.0,ng/mL范围内服从比尔定律,桑德尔灵敏度为0.5x10-3μg/cm2.该方法具有一定的选择性,应用于油田地下水中Mn(Ⅱ)的测定,结果满意.     

稀土离子与Cd(Ⅱ)-EDTA置换反应的极谱分析

文献中有应用Cd(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、In(Ⅲ)与EDTA、DTPA、TTHA或TPHA的络合物与稀土离子发生置换反应而测定稀土,这里Cd(Ⅱ)等作为“指示离子”,从它们的极谱还原电流大小来确定稀土离子的含量。以NaNO_3为底液,当有2,2′-联吡啶(2,2′-     

金属离子与镉卟啉络合物的置换反应分光光度法测定地下水中的Mn(Ⅱ )(英文)

研究了在咪唑存在下,meso四(4羧甲氧基苯)卟啉〔TCMOPPH2〕和Cd(Ⅱ)所形成的卟啉络合物Cd(Ⅱ)TCMOPP与Mn(Ⅱ)间的置换反应.结果表明,在弱碱性介质(pH=80)中,室温条件下该反应能快速完成,且反应产物Mn(Ⅱ)TCMOPP立即被水中的溶解氧氧化为Mn(Ⅲ)TCMOPP卟啉络合物.其最大吸收波长在4720nm.Mn(Ⅱ)的浓度在1.1～1100ng/mL范围内服从比尔定律,桑德尔灵敏度为05×10-3μg/cm2.该方法具有一定的选择性,应用于油田地下水中Mn(Ⅱ)的测定,结果满意.