金属氢氧化物电沉积过程电极/溶液界面pH变化的原位研究

采用自制的界面pH测量复合装置,原位研究了不同沉积电位下Ni（OH）2电沉积过程中电极/溶液界面pH的动态变化.实验结果表明,阴极过电位对电极表面pH变化起着至关重要的作用,同时电极表面沉积物使得界面微化学环境更加复杂.当阴极表面施加一定电位后,电极/溶液界面pH值快速上升后达到平衡,且阴极过电位越大,达到平衡pH值的时间越短,界面pH值越高.并结合界面pH值变化和Ni（OH）2相关热力学数据,讨论了阴极表面金属氢氧化物电化学沉积机理.     

M-Cu(M:Fe,Co)合金亚稳液相分离时液相间的界面能

基于Becker界面能模型，由合金相图和液态合金的过剩热力学数据，计算了M—Cu(M：Fe，Co)包晶合金亚稳液相分离时液相间的界面能。     

杨弃“电级电位”

上文从电极[Electrode]和电位[Potential]的定义及之相关的基本概念出发,指出“电极电位”这个概念是电化发展早期,人们从金属/溶液两相界面间正确事实的错误认识中得出观念,这种观念混淆了单相体系中任意点的电位和两相之间电位差的概念。作者从电池电动势的构成、电动势的实际测定、电化热力学和单电极的电化学势的组合等方面,证实“电极电位”是两个电极界面间的两个金属/溶液界面上电位差的差[⊿(⊿φ)]。如作为实测电池的电动势,其中还包含了两种金属之间的接触电位差。当选用标准氢电极为参考点后,电动势可变成电位差(⊿φ)的形式,但和电位φ仍无等同性。鉴于上述原因,“电极电位”显然是错误概念,必须予以抛弃。     

球形固体粒子在两不互溶液体间的分配

本文讨论了球形固体粒子(3)在两不互溶液体(液(1)、液(2))间不同程度浸润时系统的总界面Helmholtz自由能,根据界面热力学原理,得出了液(1)、液(2)、固之间三个界面张力各种可能情况下,粒子如何在两液相间分配。在三个界面张力能成平衡时,粒子的分配符合Young氏方程。绘制了以液(1)相中球形粒子的界面自由能为基准的相对界面自由能曲线图。     

基于SCM模型的自适应医学图像融合方法

针对同一部位源于不同成像原理的医学图像融合问题,提出了一种基于脉冲发放皮层模型(SCM)的自适应医学图像融合方法.不同于传统的神经网络模型,SCM具有更直观的运行机制和更优良的图像处理效果,并且待定参数较少,极大地降低了SCM的计算复杂度.同时使用赋时矩阵解决了经典SCM中迭代次数难以确定的缺陷.实验结果表明本文方法是有效可行的.     

电化学方法测定CaO-SiO_2-Al_2O_3-MgO-FeO熔渣中FeO的活度

利用MgO部分稳定的氧化锆管构建固体电解质电池:(+)Pt丝│Pt(air)│ZrO_2(MgO)│Ag+FeO(slag)│Fe丝(-),测定1723K下CaO-SiO_2-Al_2O_3-MgO-FeO五元渣系在不同FeO含量下的开路电位,计算得熔渣中FeO活度的变化,并将实验结果与FactSage热力学软件及正规离子溶液模型的理论计算值进行对比。结果表明,当外侧电极参考气氛由Ar气变为空气时,电池的开路电位发生明显的骤变,且稳定开路电位随熔渣中FeO含量的升高而降低,其对应的FeO活度则随之增加;FeO活度测定结果介于FactSage热力学软件和正规离子溶液模型的理论计算值之间,表明采用本文构建的新电池装置测定熔渣中FeO活度是可行的。     

Ni-Ga二元系的热力学计算

采用CALPHAD技术评估了Ni-Ga二元系的相图和热力学性质.用双亚晶格模型描述2个有序相(L1 2-Ni3Ga和B2-NiGa)的热力学行为,并在优化过程中考虑了fc-(Ni)和LI2-Ni3Ga相的有序-无序转变.溶液相(液相、fcc-(Ni)固溶体)的热力学模型采用Redlich-Kister方程,其余5个中间化合物被视为整比化合物.     

金属阳极恒电位溶解的动力学模型(英文)

本文根据电极过程动力学的基本理论和金属阳极恒电位溶解的实验结果,提出了有效电流的概念,导出了金属阳极恒电位溶解的动力学模型。此模型也适用于受固相扩散传质控制的合金或类合金(如某些金属硫化物)阳极的恒电位溶解过程。在液相扩散传质控制条件下,金属阳极恒电位溶解的动力学模型为:i(t)=i_x+[i(0)-i_x]e~(-pt)Q(t)=i_xt+[(i(0)-i_x)/p](1-e~(-pt))利用此模型对锡阳极在氟硅酸-硫酸溶液中恒电位溶解的实验结果进行了模拟计算,计算结果与实验数据十分吻合。     

聚表剂类型及浓度对乳状液稳定动力学影响

为研究聚表剂类型及浓度对乳状液稳定动力学的影响,通过室内实验评价了Ⅰ型、Ⅱ型和Ⅲ型聚表剂对乳状液稳定动力学参数、ζ电位、界面剪切黏度、界面剪切弹性模量的影响。结果表明:聚表剂分子在油水界面吸附后形成稳定界面膜,带电荷官能团形成双电层,乳状液稳定性增强,聚表剂浓度越大,乳状液稳定性越强;受各类型聚表剂改变ζ电位和界面特性的综合作用,依据C_(A60)、h_c、W_(1/23)个稳定动力学参数得出:聚表剂类型对乳状液稳定性影响的强弱顺序为Ⅲ型Ⅱ型Ⅰ型。     

DSP通信系统的静电放电电磁脉冲敏感性研究

选用可编程数字信号处理器(DSP)和单片微控制器(SCM)等组成CAN总线通信系统,采用人体-金属静电模型,利用静电放电模拟器对水平耦合板、垂直耦合板放电,对该DSP通信系统进行了静电放电电磁脉冲(ESD EMP)辐照效应实验研究,得出了该DSP通信系统出现"死机"故障的ESD敏感电压值.实验表明,靠近DSP芯片一侧比靠近SCM一侧更易受到静电放电电磁脉冲的干扰.     

液体接界电位的不可逆过程热力学讨论

本文从不可逆过程热力学的耗散函数出发，推导了液接电位方程式。结果表明，从不可逆过程热力学理论得到的液接电位方程式与可逆过程热力学理论得到的相同，但前者的推导过程符合液接电位产生的根源，而后者则不然     

Zr基合金/ZrC在1253K下的润湿行为及前驱膜形成条件研究

采用改良座滴法研究了Zr基合金Zr50Cu50、Zr50Cu40Al10和Zr55Cu30Al10Ni5与ZrC在1 253K下的等温润湿行为及界面结构。结果表明,3种Zr基合金与ZrC的润湿,随着组元种类的增加润湿性逐渐改善,同时形成了前驱膜,且前驱膜的宽度随组元种类的增加而变宽。热力学分析表明,前驱膜的形成需要满足固-液界面上有强烈的相互作用,同时又能保持弱的界面反应性;铺展动力学分析表明,带有前驱膜特征(即吸附润湿)的铺展可以用分子动力学模型来描述。     

采用计算相图构建的Ge-Pd体系热力学模型

针对Ge-Pd体系实验测定的相图难以外推到多元体系的问题,提出采用计算相图(Calphad)技术构建Ge-Pd体系的热力学模型。Ge-Pd体系中不同类别的相采用不同的热力学模型描述,其中纯组元Ge对Pd几乎不存在固溶度,可直接采用欧洲热力学研究组发布的热力学模型;液相和端际固溶体(Pd)采用溶体模型描述;化学计量比化合物GePd、GePd_2和Ge_8Pd_(21)采用线性化合物模型描述;非化学计量比化合物Ge_9Pd_(25)、GePd_3、α-GePd_5和β-GePd_5采用亚点阵模型描述其成分区间。对于各相的热力学模型参数,利用已有的液相混合焓、液相混合熵、不变反应的温度和成分等实验数据进行优化,获得了Ge-Pd体系中一套自洽的热力学模型。采用该热力学模型的计算结果与大部分实验数据相吻合,可外推至多元体系,从而可为Ge基多元体系的热力学数据库构建、材料成分设计和制备工艺优化提供依据。     

汞电极法研究溶液中的络合物 Ⅱ.轻希土元素形成EDTA螯合物的热力学函数

本文在改进了Schwarzenba。11和Reifies等所用实励方法的基础[’].P,进一步用汞电极电位法测求La、Ce、Pr、Nd. Sin等效希土的EDTA资合物的稳定常数,鼓果显夫3。实险条件:t—15、20、25、30、3510.1”C,0—0.1,参比电极是0.INI AgrAgCI电极。溶液的祖份激度是0.001M Ln*一十0.001M*文*”+0.001M Ln’”。从不同温度的稳定常数,求算各赘合物在25”C时7N成的热力学函数」F、JH和朋(表4)。由于计算上的需要,本文亦测定了Hg(11)-EDTA资合物在各温度和离xgE度等条件相同下的稳定常数(表2),用PH电位满定u求EDTA在各温度时的酸离解常数(表1),并算得有关的热力学函数(25”C)。实股证明gHg电位法不仅方法简单、迅速及准确,对温度的变化亦具有一定的敏感性,适用的温度亦较广,在一定范围内可以用它同接测定反应的热力学函数。     

铝钢焊接界面金属间化合物形成的热力学分析

以热力学基本定律为基础,建立铝/镀锌钢板异种金属焊接接头界面金属间化合物形成的吉布斯自由能变化计算模型.应用所开发的计算和绘图程序,得到铝/镀锌钢板异种金属焊接接头界面处Al-Fe金属间化合物相形成的标准吉布斯自由能变化与温度关系的图形,分析在焊接接头界面处可能形成的Al-Fe金属间化合物相的种类,并与焊接实验结果进行比较.模拟结果表明:在Al-Fe界面上形成Fe2Al5和FeAl3金属间化合物,与实验结果基本一致,所建立的热力学模型是合理的.     

Hg-Cl~--H_2O系和HgS-Cl~--H_2O系电化平衡(25℃)

本文对Hg-Cl~--H_2O系和HgS-Cl~--H_2O系进行了热力学分析,作出了Hg-Cl~--H_2O系的电位(φ)-pH图和φ-pCl图,以及HgS-Cl~--H_2O系φ-pH图。     

金属氧化物—水分散系界面热力学的研究——Ⅱ.模型的应用和检验

测定了TiO_2、Fe_2O_3、Sb_2O_3水分散系的电动行为,其等电点(iep)分别为4.2、5.3、2.1。利用本文和若干文献体系的pH-ζ关系,进行了上述分散系界面热力学模型的参数拟合和界面浓度分布的模拟计算。结果表明:模型计算伍与实验值或文献值吻合较好;荷电机理相同、电性相反的表面组分的浓度在所用pH范围内对iep基本上呈x形对称分布;表面络合化在一定pH范围内是表面电荷发生、发展的重要机理之一。     

电解质溶液热力学理论研究的进展

简述了电解质溶液热力学理论研究的进展,列举了电离理论、离子互吸理论和电导理论等经典理论.对Pitzer理论、活度系数的半经验公式及聚电解质的分子热力学模型和液/液界面电解质的转移反应等作了介绍,分析了它们的应用范围及局限性.     

立方相GaN/β-SiC(100)(2×1)混合界面的电子结构

讨论了含有一个混合层的GaN/ β SiC(10 0 ) (2× 1)重构界面模型 ,在此基础上提出了 (2× 1)混合界面在层轨道表象中的微扰势形式 ,计算了立方相GaN/ β SiC(10 0 )异质结中N/Si界面的电子结构和波矢分辨的层态密度 ,详细讨论了混合界面的原子结构对界面电子结构和层态密度的影响 .结果表明 :混合界面降低了表面态的对称性 ,能量简并消失并产生新的界面态 .层态密度计算结果显示 ,几乎所有界面态都局域在界面附近 ,界面上新形成的化学键使半共振态在界面的一侧高度局域 ,在另一侧为扩展态     

盐酸溶液中乌鲁托品对钢的缓蚀性能

用电化学阻抗谱(EIS)和开路电位测量法(OCPM)研究了在1 mol·L-1盐酸溶液中乌鲁托品(UP)与45#钢的界面吸附及缓蚀行为.EIS表明:随着缓蚀剂UP浓度的增大,吸附膜逐渐形成,电荷传递电阻增大.在缓蚀剂浓度为0.01 mol·L-1时,缓蚀效率出现最大值;大于该浓度时,缓蚀效率下降.OCPM表明:加缓蚀剂UP前后体系自腐蚀电位的改变与温度的倒数呈线性关系.UP对阳极过程有抑制作用,是阳极型缓蚀剂;吸附热为-35 kJ/mol,吸附形式为物理吸附.