S_2N_2环和H_48_2N_3~-环的过渡金属配合物的稳定性比较的理论研究

本文从推广 Hüekcl 计算的结果,提出了三个衡量稳定性的指标,对典型的硫氮环和硼氮环:S_2N_2和 H_4B_2N_3~-的过渡金属配合物(σ配合物和夹心配合物)的稳定性作了比较,并用定性分子轨道理论对配合物的电子结构和化学成键作用作了讨论。结果表明,对于 H_4B_2N_3~-环,σ配合物比π配合物稳定,但S_2N_2环则相反,σ配合物不如π配合物稳定。从π重迭布居和电荷分布分析,活化 S_2N_2环上的硫原子应是合成夹心配合物的重要步骤。     

S3N22+、S3N2+与B3N22+、B3N2+电子结构的异同

本文采用量子化学从头算方法在4－31G基组水平上对S3N2^2＋、S3N2^＋、B3N2^2＋、B3N2^＋离子进行了几何全优化，从优化几何、Mulliken重迭布居、原子净电荷等角度分析了这四种离子的电子结构，结果发现S3N2^2 和S3N2^ 电子结构相差很大，而B3N2^2 、B3N2^ 却很相似，产生此差别的原因主要是因为硫氮环与硼氮环离域π键的不同。     

四元硫氮环与硼氮环的从头算比较研究

本文用从头算方法，在4-31G基组水平上，对系列平面S－N环B－N环分子（包括实验上已知的分子和未知分子）的几何构型进行了全优化，得出了它们的平面稳定构型，根据Mulliken重迭布居，原子净电荷和轨道布居讨论并比较了构型相似的S－N环B－N环分子的电子结构，揭示了富电子环与缺电子环成键情况的实质不同，以及B、S、N原子上加H对的稳定性影响的不同。     

芳香硫氮环夹心化合物的MO研究

根据半经验ＭＯ计算结果，讨论了硫氮环Ｓ２Ｎ２和Ｓ３Ｎ３＾－与过渡金属形成的夹心化合物的稳定构象及电子结构与稳定性的关系。Ｓ２Ｎ２环形成的Ｔｉ（Ｓ２Ｎ２）２是Ｄ２对称性的交叉式稳定，而Ｓ３Ｎ３＾－环形成的Ｃｒ（Ｓ３Ｎ３＾－）２是Ｄ３ｄ对称性的反重迭式稳定。轨道相互作用分析表明，硫原子ｄ轨道对于夹心化合物的形成起着重要作用。     

五元硫氮环与硼氮环的从头算比较研究

本文用从头算方法，在4-31G基组水平上，对系列平面S-N环、B-N环分子，包括实验上已知的分子和未知分子的几何构型进行了全优化，得出了平面稳定构型。根据Mulliken重迭布居，原子净电荷和轨道布居讨论并比较了构型相似的S-N与B-N环分子的电子结构，揭示了富电子环与缺电子环成键情况的实质不同，以及B、S、N原子上加H对环的稳定性影响的不同。     

关于π-正则环

研究π－正则环的性质，主要结果是：（1）本原因式Artin的exchange环，如果同态半本原则必为幺正则环。（2）如果R是稳定度1的π－正则环，则对任意的a∈R，存在正整数n使a^n=e u，u是R的可逆元。特别，如果R是幺正则环，则Mn(R)是clean环。     

^13C—NMR研究联吡啶钯系列配合物的电荷分布

测定并归属了联吡啶及其衍生物与钯形成的几种配合物的＾１３Ｃ－ＮＭＲ谱，配合物与自由配体的化学位移差值（ＣＩＳ）能够从微观结构上反映金属离子与配体的相互作用细节。在所研究的配合物中，杂原子Ｎ与金属配位后，π－效应使γ－位碳的电荷密度降低，而金属离子对配体的ｄ－π反馈成键作用使α－位碳的电荷密度得到明显补偿。     

新型四氮杂大环钴(Ⅱ)配合物的合成表征和电子光谱研究

在水溶液中合成了新型四氮杂大环H4L（5，12-二苯基-7，14-二甲基-1，4，8，11-四氮杂环十四烷-N’，N”，N”’，N””-四乙酸）与钴（Ⅱ）形成的固体配合物，采用元素分析，IR等技术表征出配合物的组成COH2L·2H2O，由电子光谱数据探讨了配合物的成键特征．     

三元硼环,碳环和氮环比较的从头算研究

用量子化学从头算方法,在４－３１Ｇ基组水平上,对Ｄ３ｈ对称性的三元硼环、碳环和氮环进行了几何优化计算．由所得结果讨论了分子的成键情况,对两类环（一类是Ｃ３Ｈ３,Ｎ３,Ｎ３Ｈ３和Ｂ３Ｈ３,另一类是Ｃ３Ｈ＋３,Ｎ＋３和Ｂ＋３）的稳定性分别作了比较．结果表明,环外氢有利于环的稳定,而环上孤对电子则不利于环的稳定．还讨论了多电子原子Ｎ和缺电子原子Ｂ在成环稳定性方面的差异．     

混合钌配合物[Ru(bpy)_n(Hdpa)_(3-n)]~(2+)中中心离子与配体之间的相互作用

通过微波加热方式,快速地合成了钌与联吡啶和二吡啶胺所形成的系列配合物,［Ｒｕ（ｂｐｙ）ｎ（Ｈｄｐａ）３－ｎ］２＋（ｎ＝０,１,２,３）．测定并归属了各种配合物的１３Ｃ－ＮＭＲ谱．通过比较各配合物及自由配体的化学位移,得出Ｒｕ（Ⅱ）对Ｈｄｐａ的ｄ－π反馈作用大于其对ｂｐｙ的ｄ－π反馈作用;混合配合物中不同配体之间的屏蔽作用大于单一配合物中同种配体之间的相互屏蔽作用．     

过渡元素杂多配合物的合成和稳定性的研究

本文首次报道了具有Ｋｅｇｇｉｎ结构过渡元素钼钨硅四元杂多配合物的合成方法，利用ＴＧ－ＤＴＡ，变温ＩＲ光谱，Ｘ－射线粉末衍射和水溶性实验对配合物的热稳定性进行了研究。用酸碱滴定研究新配合物水溶液稳定性表明：配合物在水溶液中稳定存在的ｐＨ值为２．４￣８．４，且随配合物中钨的含量增加，稳定存在的ｐＨ值增高。     

四氮杂N－乙酸基取代大环与铜（Ⅱ）配合物的合成、表征及UV光谱研究

本文合成了新型四氮杂大环－Ｎ－四乙酸Ｈ４Ｌ（５，１２－二苯基－７，１４－二甲基－１，４，８，１１－四氮杂环十四烷－Ｎ＇，Ｎ＂，Ｎ，Ｎ＇－四乙酸）与铜（Ⅱ）形成的两种单核固体配合物．经元素分析、ＩＲ和ＵＶ光谱表征其组成为ＣｕＬＨ２·２Ｈ２Ｏ和Ｂａ［ＣｕＬ］·４．５Ｈ２Ｏ，根据光谱数据讨论了配合物的结构特征．     

过渡元素杂多配合物的合成的稳定性的研究

本文首次报道了具有Ｋｅｇｇｉｎ结构过渡元素钼钨硅四元杂多配合物的合成方法，利用ＴＧ－ＤＴＡ、变温ＩＲ光谱、Ｘ一射线粉末衍射和水溶性实验对配合物的热稳定性进行了研究。用酸碱滴定研究新配合物水溶液稳定性表明：配合物在水溶液中稳定存在的ＰＨ值范围为２．４－８．４，且随配合物中钨的含量增加，稳定存在的ＰＨ值增高。     

PDCBP对稀土的萃取及其固体配合物的研究

本文研究了吡啶－２．６－双酰代－３－甲基－１－苯基－５－吡唑啉酮（ＰＤＣＢＰ，Ｈ２Ａ）对部分稀土离子的萃取行为，用多种分析测试方法证实其萃合物的组成和由稀土直接与萃取剂（Ｈ２Ａ）反应制得的固体配合物组成相同，ＲＥ（ＨＡ）２ｃｌ．它是通过吡啶氮原子和烯醇氧原子对稀土离子配位的，形成带有Ｏ—ＲＥ—Ｎ键的５元环和Ｏ—ＲＥ—Ｏ键的六元环的螯合物，使配合物比单纯含Ｏ—ＲＥ—Ｏ螯环的配合物稳定性有所增强．     

萘并冠醚配合物[K（N15C5）2]2[Cd（SCN）4]CH2CL2的合成与晶体结构表征

研究了萘并15冠5与CdCl2·2．5H2O,KSCN的反应,得到标题配合物[K（N15C5）2]2[Cd（SCN）4]CH2Cl2,并通过元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射对配合物进行了表征．配合物为单斜晶系,空间群P^-1,晶体学数据：a=15．521（2）A、b=15．617（3）A、c=20．582（3）A,α=73．528（3）°、β=80．355（3）°、γ-61．295（2）°,V=4193．6（12）A3,Z=4,Dcaled=1．411Mg／m3,F（000）=1848,R1=0．0579,wR2=0．1227,R1=0．1757,wR2=0．1708．标题配合物由两个[K（N15C5）2]＋配阳离子和一个[Cd（SCN）4]2-配阴离子组成．两个N15C5分子和钾离子通过10个K—O键形成夹心式配位结构,[Cd（sCN）4]2-中的Cd2＋与四个NCS基团中的四个N配位,形成变形四面体结构．配阳离子子[K（N15C5）2]＋与配阴离子[Cd（SCN）4]2-通过静电作用形成中性配合物．     

铋(Ⅲ)与1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚配合物的研究

研究了铋（Ⅲ）与1－（2-吡啶偶氮）－2-萘酚（PAN）配合物的生成及其生成条件,测定了各级配合物的稳定常数和摩尔吸光系数,考虑了各级配离子百分组成的变化对摩尔吸光系数的贡献。     

新型四氮杂大环钴（II）配合物的合成表征和电子光谱研究

在水溶液中合成了新型四氮杂大环Ｈ４Ｌ（５，１２－二基基－７，１４－甲基－１，４，８，１１－四氮杂环十四烷－Ｎ＇，Ｎ″，Ｎ′″，Ｎ″″－四乙酸）与钴（Ⅱ）形成的固体配合物，采用元素分析，ＩＲ等技术表征出配合物的组成为ＣｏＨ２Ｌ·２Ｈ２Ｏ，由电子光谱数据探讨了配合物的成键特征。     

氮化钌配合物[Ru(N)X2]-(X=S2 C6 H4,mnt)的电子结构和光谱性质的理论研究

利用DFT中的B3LYP方法优化了2个氮化钌配合物[Ru(N)X2]-[X=S2C6H4(1),mnt=(CN)2C2S2(2)]的基态几何结构,得到的几何参数与实验结果吻合的很好.采用TDDFT方法,得到了配合物1和2在CH3CN溶液中的激发态电子结构和电子吸收光谱.利用SCRF方法中的CPCM模型来模拟溶剂化效应.研究结果表明,配合物1和2在CH3CN溶液中的吸收跃迁性质相似.低能吸收均被指认为LMCT和LLCT的混合跃迁,高能吸收均被指认为ILCT跃迁.     

AGP-内射环与π-正则环

给出了AGP-内射环与π-正则环的一些联系，证明了若R为reduced环，则R是左AGP-内射环当且仅当R是π-正则环，并着重讨论了满足一定条件的AGP-内射环是π-正则环。     

混合钌配合物［Ru（bpy）n（Hdpa）3—n］^2＋中中心离子与 …

通过微波加热方式,快速地合成了钌与联吡啶和二吡啶胺所形成的系列配合物,［Ｒｕ（ｂｐｙ）ｎ（Ｈｄｐａ）３－ｎ］＾２＋（ｎ＝０,１,２,３）测定并归属了各种配合物的＾１３Ｃ－ＮＭＲ谱。通过比较各配合物及自由配体的化学位移,得出Ｒｕ（Ⅱ）对Ｈｄｐａ的ｄ－π反馈作用;混合配合物中不同配体之间的屏蔽作用大于单一配合物中同种配体之间的相互屏蔽作用。