苯并咪唑铕(Ⅲ)配合物的合成及其与DNA的相互作用

合成并表征了2’6-二（苯并咪唑-2’）吡啶（H2bzimpy）和铕（Ⅲ）的配合物，用电子吸收光谱、荧光光谱和粘度测定研究了配合物与DNA的相互作用，推测了配合物与DNA的结合模式。     

萘并冠醚配合物[K（N15C5）2]2[Cd（SCN）4]CH2CL2的合成与晶体结构表征

研究了萘并15冠5与CdCl2·2．5H2O,KSCN的反应,得到标题配合物[K（N15C5）2]2[Cd（SCN）4]CH2Cl2,并通过元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射对配合物进行了表征．配合物为单斜晶系,空间群P^-1,晶体学数据：a=15．521（2）A、b=15．617（3）A、c=20．582（3）A,α=73．528（3）°、β=80．355（3）°、γ-61．295（2）°,V=4193．6（12）A3,Z=4,Dcaled=1．411Mg／m3,F（000）=1848,R1=0．0579,wR2=0．1227,R1=0．1757,wR2=0．1708．标题配合物由两个[K（N15C5）2]＋配阳离子和一个[Cd（SCN）4]2-配阴离子组成．两个N15C5分子和钾离子通过10个K—O键形成夹心式配位结构,[Cd（sCN）4]2-中的Cd2＋与四个NCS基团中的四个N配位,形成变形四面体结构．配阳离子子[K（N15C5）2]＋与配阴离子[Cd（SCN）4]2-通过静电作用形成中性配合物．     

开链冠醚配合物[Cd（C25H19N3O2）H2O]（μ-Cl）[Cd（C25H19N3O2）Cl][CdCl4]的合成与晶体结构

合成了开链冠醚：2,6-二（8′-喹啉氧甲基）吡啶,并研究了其与CdCl2·2．5H2O的配位反应,得到标题配合物：[Cd（C25H19N3O2）H2O]（μ-Cl）[Cd（C25H19N3O2）Cl][CdCl4],并通过熔点、红外光谱、X-射线单晶衍射进行了表征．标题配合物由两个配阳离子[ClCd（C25H19N3）]^＋,[ClCd（C25H19N3）H2O]^＋和一个配阴离子[CdCl4]^2-组成,两个配阳离子中,中心离子Cd^2＋除与开链冠醚中的N、O原子配位之外,还分别与Cl^-、H2O配位,配位几何构型均为变形五角双锥．两个配阳离子之间通过Cl桥键相连．配阳离子与配阴离子之间通过静电作用形成中性分子．     

S2N2环和H4B2N3—环的过渡金属配合物的稳定性比较的理论研究

本文从推广Hueekcl计算的结果，提出了三个衡量稳定性的指标，对典型的硫氮环和硼氧环：S2N2和H4B2N43－的过渡金属配合物（配合物和夹心配合物）的稳定性作了比较，并用定性分子轨道理论对配合物的电子结构和化学成键作用作了讨论，结果表明，对于HB2N3－环，配合物比π配合物稳定，但S2N2环则相反，配合物 不如π配合物稳定，从π重迭布居和电荷分布分析，活化S2N2环上的硫原子应是合成夹心配合物的重要步骤。     

稀土羧酸配合物的研究──铈(Ⅲ)的硝基苯甲酸固体配合物的研究

制备了邻硝基苯甲酸、间硝基苯甲酸、对硝基苯甲酸与Ce（Ⅲ）的3种固体配合物．根据初步化学分析，推断该化合物的化学式为：Ce（C7H4O4N）3·nH2O（n=2，1）．并用紫外光谱、红外光讲等方法测定了所合成的3科配合物．     

吡啶类太阳能电池光敏染料的理论分子设计

针对金属钌联吡啶配合物,以N3染料分子为基础,设计了一系列理论模型配合物,cis/trans -[ RuⅡ (dcbpy)( L)2( X)2](L=NH3,Pyridine;X=NCS,Cl,CN;dcbpy=4,4’- bis( carboxylic acid)-2,2’- bipyridine)配合物.采用密度泛...     

4，6 二乙酰基 2，5 二甲基间苯二酚铕配合物的原位合成与发光特性

4,6二乙酰基2,5二甲基间苯二酚铕配合物和协同配体（1,10邻二氮杂菲、2,2’联吡啶或2,2’联吡啶N,N’二氧化物）在二氧化硅基体中通过两步凝胶反应实现了原位合成在二氧化硅凝胶中配合物的形成可以通过电致发光光谱来证明含有原位合成的这种铕配合物的二氧化硅凝胶显示出有铕离子发射谱带特性结果表明有两种方法可以加强铕离子（Ⅲ）的放射强度：（i） 在二氧化硅基体中合成这种复合物;（ii） 合成的铕配合物中应含有能有效转移能量到Eu（III）的协同配体     

二（吡啶-2-羧酸）钴配合物与DNA相互作用的电化学研究

本文采用电化学方法（循环伏安法、常规脉冲伏安法和计时库仑法）研究了一种吡啶类钴配合物[Co（PC）2（H2O）2]（PC=吡啶-2-羧酸）与DNA在水溶液中相互作用,探讨了该钴配合物与DNA二者之间结合模式、结合机理及结合参数等．循环伏安法发现该配合物在循环伏安图上呈现一对明显的氧化还原峰,经数值分析可知配合物的氧化还原峰电流比值Ipa/Ipc=0．5,且峰电位差△Ep=72mV,表明该配合物在金电极上的氧化还原过程为准可逆过程．随着DNA的加入,配合物的氧化还原峰电位发生了显著的减小,且式电位发生正移,表明二者之间通过嵌插方式发生了相互作用．配合物还原态与氧化态与DNA结合平衡常数比K2＋/K3＋=2．6,表明还原态的配合物与DNA之间结合能力是氧化态的2．6倍,符合嵌入模式的特征．常规脉冲伏安法考察了不同浓度DNA对配合物电化学响应的影响,结果表明[Co（PC）2（H2O）2]与DNA的结合常数K为9．4×10^4L／mol,显示出了中等强度的结合能力．计时库仑法进一步显示,当配合物与DNA作用后形成高分子量的复合物后扩散系数明显降低．     

双安息香缩乙二胺合Fe(Ⅱ)Co(Ⅱ)Ni(Ⅱ)配合物的合成双氧合性能

研究合成了3种新的Schiff碱配合物：双安息香缩乙二胺（H2L1）合Co（Ⅱ）、Fe（Ⅱ）和Ni（Ⅱ）．通过元素分析，红外光谱、摩尔电导和磁矩测定方法对配合物予以表征用常规气体吸收容量测量装置测得配合物在DMF溶剂中不同温度下的饱和吸氧量，并研究了配合物氧合反应的热力学．     

二苯并24冠8配合物：[K2（DB24C8）2（H2O）2][Pd（SCN4].0.5H2O的合成与结构研究

合成了Pd(II)与二苯并24冠8生成的新颖配合物：[K2(DB24C8)2(H2O)2][Pd(SCN)2].0.5H2O，并通过元素分析，红外光谱，单晶X－射线衍射进行了表征，该配合物含有一个[K2(DB24C8)2(H2O)2(H2O)2]^2 配阳离子和一个 [Pd(SCN)2]^2-配阴离子[K2(DB24C8}2(H2O)2]^2 配阳离子是由两个[K(DB24C8}(H2O)]^ 基团通过两个水分子的氧原子桥联而，且K（1）－O（1）＿O（2）－K（2）四个原子共平面，这是冠醚配合物中一种新的键合类型。     

稀土羧酸配合物的研究——铈（Ⅱ）的硝基苯甲酸固体配合物的研究

制备了邻硝基苯甲酸、间硝基苯甲酸、对硝基苯甲酸与Ce(Ⅲ)的3种固体配合物．根据初步化学分析，推断该化合曲的化学式为：Ce（C7H4N4）3 nH20（n=2．1)．并用紫外光谱、虹外光谱等方法测定了所合成的3种配合物．     

化合物{[Cd（2，2’-bipy）2]2V4O12}·H2O的水热合成及其结构表征

利用水热技术，以钒酸盐、二价过渡金属化合物及含N的螯合配体为起始反应物，合成了异核簇化合物{[Cd（2，2’-bipy）2]2V4O12}·H2O．分子式为：C40H34Cd2N8O13V4．晶胞参数为：orthorhombic，Ibca,a=16．0479 A，b=17．0273 A，c=33．5371 A，Z=2．化合物的结构可描述为[V4O12]^4-环以共价作用同两个[Cd（2，2’-bipy）2]^2＋相连，[V4O12]^4-环为椅式构象．     

一种新型多吡啶钴(Ⅲ)配合物的合成、表征与DNA的相互作用

合成了一种新的多吡啶钴配合物[Co(bpy)2dpapz](ClO4)3·H2O(bpy=2,2'-联吡啶,dpapz=联吡啶并[3,2-a-2',3'-c]6-氮杂-吩嗪).通过元素分析、红外光谱、紫外光谱和循环伏安法对配合物进行了表征.应用电子吸收光谱、荧光光谱和黏度法研究了配合物与小牛胸腺DNA的作用机理.结果表明,该配合物以插入方式与DNA结合,与DNA的键合常数为1.49 × 105L·mol-1(50 mmol·L-1NaCl).     

含有交织双螺旋链的3d-4f超分子配合物的组装

通过使用Schlenk技术将零维异双核[{LNi(MeOH)2}Gd(NO3)3]·2MeOH(H2L=N,N’-bis(2-hydroxy-3-methoxybenzylidene)-1)金属配合物与LiTCNQ(TCNQ=7,7,8,8-TetraCyanoquinodimethan)反应,合成了一种新的零维3d-4f希夫碱钆镍异四核配合物[Ni(MeO)Gd(NO3)2L]2,并采用元素分析、红外、热重及单晶X射线衍射等技术对其进行了表征。标题配合物中的钆镍四核金属亚单元通过氢键相连形成左手与右手的超分子螺旋链,不同手性的螺旋链通过共享钆离子而交替相连,并且构筑成一个消旋的二维交织螺旋层,该螺旋层最终凭借螺旋层与螺旋层间的π…π相互作用形成了三维的超分子网络结构。     

两个含有双磷和氮杂环配体的发光铜(Ⅰ)配合物的合成和结构表征

从双[(2-二苯膦基)苯基]醚、1,2-双(二苯膦)甲烷配体出发,利用一步法合成了两个新颖的铜(I)配合物[Cu(POP)(C16H6N6)]Br(1)和[Cu2(dppm)2(bphen)2](CF3SO3)2(2)(POP=双[(2-二苯膦基)苯基]醚;C16H6N6=吡唑并[2,3-F][1,10]菲啰啉-2,3-二腈;dppm=1,2-双(二苯膦)甲烷;bphen=4,7-二苯基-1,10-菲啰啉)。并对它们进行了元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射表征和光致发光性质研究。单晶结构分析表明,配合物1是单斜晶系,P2(1)/c空间群,配合物2是单斜晶系,C2/c空间群。在配合物1中Cu(I)与POP和C16H6N6配体螯合,每个Cu(I)分别与POP中的两个磷原子、C16H6N6中的两个氮原子配位形成扭曲的四面体结构。而在配合物2中,dppm通过两个P原子桥连两个Cu(I)形成双核配合物。两个配合物在室温下均发绿光,表现出较强的荧光发射性能,发射光谱峰分别位于537和527 nm。配合物1和2的发射峰均归因于金属到配体的荷移跃迁(MLCT)。     

叠氮根桥联双核锰（Ⅱ）配合物的合成及磁学性能表征

通过常温溶液法合成了一例双核锰（Ⅱ）的配合物，[Mn2（μ1,1-N3）2（N3）2（bpbp）]-2H2O（1，bpbp=3,3′-bis-Dimethylamino-1，1′-pyridine-2，6-diyl-bispropenone），同时对此配合物进行了单晶结构表征及变温磁化率的测定．测试结果表明：该配合物为三斜晶系，空间群为P-1，单胞参数为a=10．526（2）A，b=10．965（2）A，c=10．965（2）A，a=94．42（3）°，β=105．96（3）°,γ=96．80（3）°，V=2003．0（7）A3，Z=2；双棱二价锰之间则通过叠氮根联接并呈现弱的铁磁相互作用；利用双白旋Handlton模型拟合得到耦合常数为J=2．72cm1-，正耦合数值同样揭示双核Mn（Ⅱ）闻铁磁作用的存在．     

酰基吡唑啉酮缩对氯苯胺Cu(Ⅱ)和Cr(Ⅲ)配合物的合成及性质表征

合成了1-苯基-3-甲基-4(α-呋喃甲酰基)吡唑啉酮-5缩对氯苯胺新型席夫碱试剂(HL)及其铜和铬配合物,元素分析、摩尔电导数据表明配合物的组成分别为:Cu(L)2和[Cr(L)2(H2O)2]Cl,运用红外光谱、紫外光谱、差热-热重分析对配合物进行表征。     

钛-氨三乙酸配合物的合成与结构表征

利用溶液法合成了Na4[Ti4O4（nta）4].12H2O配合物,同时对该配合物进行红外光谱和X-衍射表征,结果表明：该配合物为三斜晶系,空间群为P-1,a=9.8062（17）,b=11.937（2）,c=12.059（2）,V=1200.8（4）3,Z=4.     

催化过氧化氢氧化罗丹明B-四苯硼化钠荧光猝灭法测定痕量钼

基于HCl介质和90℃加热10min的条件下,罗丹明B（Rhod.B）与四苯硼化钠（NaB（C6H6）4）作用生成的[Rhod.B]^＋.[B（C6H6）4]^-离子缔合物能发射强而稳定的荧光,[Rhod.B]＋.[B（C6H6）4]被H2O2氧化而发生荧光猝灭,Mo（VI）能催化H2O2氧化[Rhod.B]＋.[B（C6H6）4]的反应,导致其荧光剧烈猝灭,且△F与Mo（VI）含量呈线性关系,据此建立了催化H2O2氧化[Rhod.B]＋.[B（C6H6）4]离子缔合物荧光法测定痕量钼的新方法.本法的线性范围为4.00～400（pg/L）,工作曲线的回归方程为△F=67.27.＋0.3243 CMo（VI）（pg/L）,n=6,相关系数r=0.9981,检出限（LD）为0.92pg/L.用于实际样品中痕量Mo（VI）的测定,结果满意.同时探讨了离子缔合物荧光法定痕量钼的反应机理.     

一种多吡啶铜配合物与DNA相互作用的电化学研究

采用循环伏安法、微分脉冲伏安法、计时库仑法并结合紫外光谱法研究了一种电中性多吡啶铜配合物[Cu（phen）（PC）（H2O）]（phen=1,10-邻菲罗啉,PC=2,6-吡啶二羧酸）与DNA的相互作用.紫外吸收光谱显示,配合物溶液加入DNA后,配合物的特征吸收峰减小,产生明显的减色效应,表明二者发生了相互作用.循环伏安结果表明配合物在玻碳电极呈现一对准可逆氧化还原峰.加入DNA后,配合物的峰电流明显减小,式电位发生正移,表明二者可能通过嵌插方式发生作用.微分脉冲伏安法考察了不同浓度的DNA对配合物的影响,表明以[Cu（phen）（PC）（H2O）]作为电化学探针,能在3.3×10–6 mol/L~4.0×10–5 mol/L浓度范围内对DNA进行定量检测.计时库仑法进一步显示,配合物与DNA形成复合物后扩散系数明显降低了.