四氮杂杯[2]芳烃[4]三嗪的合成和表征

目的探索四氮杂杯芳烃的结构。方法通过4,4′-二氨基二苯甲烷和三聚氰氯的亲核取代反应进行合成,并通过元素分析、红外光谱和核磁共振对其结构进行表征。结果合成两种新型的化合物4,4′-二(间二氯三嗪基)氨基二苯甲烷和四氮杂杯[2]芳烃[4]三嗪。结论该构型提供了很大的空腔结构,为分子识别奠定了基础。     

对Fe~(3+)识别的2种香豆素-氧杂杯[3]芳烃荧光探针

以氧杂杯[3]芳烃为母体,通过"点击化学"技术,以1,2,3-三氮唑为连接基,将香豆素引入氧杂杯[3]芳烃的下沿,得到2种香豆素-氧杂杯[3]芳烃衍生物(探针1、2),结构经1H NMR、IR和ESI-MS表征。在DMSO/H2O中性混合溶剂中,Fe3+均能与探针形成1∶1配合物,使其荧光降低,紫外吸收增强,高选择性识别微量Fe3+。     

一种新型硫杂杯[4]芳烃冠醚衍生物的合成与配合性能

在普通杯芳烃中引入硫、氮原子可以改善普通杯芳烃的配合性能.在弱酸的催化下,使用硫杂杯[4]芳烃四酰肼衍生物3与芳醛衍生物4反应, 高产率地合成了新型的含酰胺和席夫碱单元的硫杂杯[4]芳烃冠醚衍生物5,所合成的新化合物的结构经1H NMR、元素分析、ESI-MS等证实.同时探讨了新型硫杂杯[4]芳烃衍生物5与系列α-氨基酸的配合性能,结果表明所合成的硫杂杯芳烃冠醚对氨基酸分子表现出有效的配合能力和选择性.     

配位聚合物[Co2（bte）3（NCS）4（H2O）2]n的合成和晶体结构

合成了标题化合物[Co2（bte）3（NCS）4（H2O）2]n（bte=1,2-双（三氮唑-1-基）乙烷）,用X射线单晶衍射仪测定了晶体结构,空间群为Pi,a=7．7962（2）,b=8．3407（4）,c=14．7735（5）A,α=86．835（2）,β=76．2031（9）,γ=80．583（3）°．晶体包含两个独立的结构[Co（bte）（NCS）2（H2O）2]和[Co（bte）2（NCS）2]．[Co（bte）（NCS）2（H2O）2]的结构是由1个bte配体桥联2个Co^2＋离子形成的一维中性链,其中Co^2＋离子位于由bte的4个氮原子和2个反式NCS^-的2个氮原子和2个水分子组成的扭曲八面体环境中．[Co（bte）2（NCS）2]的结构是由2个bte配体桥联2个Co^2＋离子形成的一维中性链,其中Co^2＋离子位于由bte的4个氮原子和两个反式NCS^-的2个氮原子组成的扭曲八面体环境中．     

硫脲基和席夫碱基取代的硫杂杯[4]芳烃的设计与合成

对叔丁基硫杂杯[4]芳烃-1,3-二醛基衍生物与苯基氨基硫脲发生"1 2"缩合反应,合成了含硫脲基和席夫碱基的新型硫杂杯[4]芳烃衍生物,后处理简单,产率达85%.新化合物的结构经元素分析、1H NMR和ESI-MS等表征证实.     

Fries重排合成杯[4]芳烃四己酮的方法改进

以25,26,27,28-四羟基杯[4]芳烃和正己酰氯为原料,‘一锅法’直接合成5,11,17,23-四己酰基-25,26,27,28-四羟基杯[4]芳烃（杯[4]芳烃四己酮）.通过正交实验优化合成条件,使杯[4]芳烃四己酮产率达到86.7%;对反应机理研究的结果表明反应经两步完成,先经过O-酰基化,然后再发生Fries重排.     

从[MoS4]^2-制备一个[MoOS3]^2-型簇合物的低热固相反应机理

首次以含[MoS4]^2-离子的（NH4）2MoS4为原料,与Cu（AC）2.H2O和PPh3在空气中研磨使其发生固相反应得到红色的固体.将此固体经CH3CN萃取,放置几天后可得到红黑色单晶[MoCu3OS3（PPh3）3（CH3COO）].测试了其晶体结构,并对该低热固相反应的机理进行了研究.     

新型主体β-CD-杯[4]芳烃衍生物的合成和结构表征

为探寻具有协同识别效应的超分子主体,设计合成了β-CD与杯[4]芳烃偶联物.通过叔丁基杯[4]芳烃与自制的3-甲氧基-4-(2-溴乙氧基)-苯甲醛反应,得到下沿含游离醛基的中间体1,3-双[4-甲酰基取代苯基]对叔丁基杯[4]芳烃衍生物2;2与N-(2-胺乙基)-氨基去氧-β-CD 4进行亲核反应,获得新型主体分子β-...     

杯[4]芳烃聚硅氧烷分子识别热力学特性研究

将侧链型乙酰异丙胺基取代杯[4]芳烃聚硅氧烷（PSO－C[4]A)、侧链型二丁氧基杯[4]芳烃聚硅氧烷（PSO－C[4]B)及主链型乙酰异丙胺基取代杯[4]芳烃聚硅烷（M－C[4]A-PSO)用作毛细管气相色谱固定液，通过测定一些芳香族位置异构体在3种固定液上的热力学参数ΔH、ΔS、ΔC，探讨了它们对异构体分子识别的特性和保留机理，结果显示侧链型杯[4]芳烃的－ΔC值大于主链型杯[4]芳烃，极性乙酰异丙胺基取代杯[2]芳烃的－ΔH及－ΔS均大于非极性丁基取代杯[4]芳烃，表明其与溶质作用力强。     

荧光光谱法研究杯[4]芳烃与β-胡萝卜素的包合作用及其分析应用

主要采用荧光光谱法研究了杯[4]芳烃与β-胡萝卜素的包合作用,并且辅以核磁共振技术讨论了其作用机理。随着β-胡萝卜素浓度的增加,杯[4]芳烃的荧光强度逐渐降低。根据Stern-Volmer方程求得杯[4]芳烃与β-胡萝卜素形成包合物的结合常数。同时基于β-胡萝卜素对杯[4]芳烃的荧光具有猝灭的特性,建立了一种高灵敏测定β-胡萝卜素的新方法。     

25-羟基-26,27,28-三甲氧基杯[4]芳烃合成条件的优化

以硫酸二甲酯为烷基化试剂，对杯[4]芳烃下缘的酚羟基进行甲基化，当硫酸二甲酯与BaO和Ba（OH）2·8H2O的相对用量不同时，所得产物不同，可分别得到25，27-二羟基-26，28-二甲氧基杯[4]芳烃和25-羟基-26，27，28-三氧基杯[4]芳烃．论文重点通过正交实验对25-羟基-26，27，28-三甲氧基杯[4]芳烃的合成条件进行了优化，在最优条件下其收率最高可达64．6％．     

四取代杯[4]芳烃酰胺基硫脲衍生物的合成与配合性能研究

杯[4]芳烃与过量氯乙酸乙酯反应,得到杯[4]芳烃四酯基衍生物2.化合物2与水合肼反应得到杯[4]四酰肼衍生物3,化合物3进一步与异硫氰酸苯酯反应得到四取代杯[4]芳烃酰胺基硫脲衍生物4.反应处理简便,总产率为71%.新化合物的结构经红外光谱、核磁共振氢谱和质谱表征.阳离子萃取实验表明,化合物4不仅对软硬金属离子均有较好的萃取性能,而且对Na 和Ag 有一定的选择性配合能力.     

新型手性杯[4]芳烃氨基醇衍生物的合成

杯[4]芳烃与1,2-二溴乙烷反应合成1,3-二溴乙氧基杯[4]芳烃衍生物(化合物1),化合物1分别与乙醇胺和S-(+)-4-甲基-2-氨基-1-戊醇反应,较高产率地合成了含氨基醇片段的杯[4]芳烃衍生物(化合物2)和含手性氨基醇片段杯[4]芳烃衍生物(化合物3).新化合物的结构经元素分析、1HNMR和ESI-MS等表征证实,其结构为1,3-二取代模式且为锥式构象.     

杯[4]芳烃固定相分离芳香族位置异构体的热力学特性研究

将双十一碳烯氧基杯[4]芳烃冠醚聚硅氧烷(C[4]C5-PSO)和上缘稀基取代杯[4]芳烃四苄基醚聚硅氧烷(C[4]TBE-PSO)用作毛细管气相色谱固定相,通过测定一些芳香族位置异构体在2种固定相上的热力学参数△H、△S和△G,探讨了杯[4]芳烃衍生物气相色谱固定相对芳香族位置异构体分子识别的特性和保留机理.     

氨基脲桥联杯[4]芳烃衍生物的合成及性能研究

设计并合成了下沿含缩氨脲基和席夫碱基的新型桥联杯[4]芳烃衍生物,经1H NMR、MS和元素分析等表征确证其结构;测定了新型桥联杯[4]芳烃衍生物对金属阳离子和氨基酸分子的两相萃取性能,结果表明新型主体分子通过多官能团的协同作用具有较好的配位性能。     

新型杯[4]芳烃衍生物的合成及结构表征

为进一步研究杯[4]芳烃衍生物,并为后续衍生化反应制备中间体,用对叔丁基苯酚和甲醛为原料,利用一步法合成了对叔丁基杯[4]芳烃;再以对叔丁基杯[4]芳烃与碘乙醇的反应,得到了对叔丁基25,27-二羟基-26,28-二羟乙氧基杯[4]芳烃,其结构经1H NMR、13C NMR,、IR、MS和元素分析确证.     

7,8-二甲基-3,6-二苯基-5-氧-8-氮螺[2.6]壬-4,9-二酮的合成及其晶体结构

利用手性源（2R,3S）－3,4-二甲基-2-苯基-1,4-氧氮杂-5,7-二酮（1）合成了具有光学活性的7,8-二甲基-3,6-二苯基-5-氧-8-氮螺[2．6]壬-4,9-二酮（3）．测定了化合物（3）的晶体结构,并讨论了在环加成反应中的不对称诱导作用的机理．     

新型双-1,2-酰胺桥联杯[4]芳烃对碱金属苦味酸盐的加合性质

杯芳烃依据其空穴的大小和性质而对离子具有选择性加合的能力，这可用作离子的分离和识别。作者利用氨解杯[4]芳烃酯合成新型双-1，2-酰胺桥联杯[4]芳烃，用紫外光度法研究它对碱金属苦味酸盐的加合性质，24℃时在CHCl3介质中，测得其对钾、铷的加合常数Ka，表明该杯[4]芳烃对碱金属K^ 、Rb^ 离子有着极强的加合力。     

含噻二唑基的杯[4]芳烃衍生物的合成及其对Mn~(2+)的选择性识别

以对叔丁基杯[4]芳烃为原料,通过傅氏去烷基化及亲核取代等多步反应,成功地将噻二唑结构单元引入到杯芳烃的下缘,得到下缘二取代的杯[4]芳烃衍生物25,27-二[2-(5-甲基噻二唑基)硫代乙氧基]-26,28-二羟基杯[4]芳烃(化合物D),并通过1H NMR,IR对该化合物的结构进行了表征.借助荧光光谱初步进行了该化合物对重金属离子的选择性识别性能的测试,发现在所有受试离子中只有Mn2+可以使化合物D位于410 nm的荧光吸收增强,即化合物D可以选择性识别Mn2+.     

对叔丁基杯[4]芳烃Schiff碱衍生物的合成及其对铬（Ⅵ）离子的萃取性能

合成了分别含吡啶基团和N,N - 二甲基苯胺基团的2种对叔丁基杯[4]芳烃Schiff碱衍生物3a和3b.研究了这2种杯芳烃衍生物对铬(Ⅵ)离子的萃取作用,测定了水相pH值和振荡时间对萃取率的影响,结果表明化合物3b比3a对铬(Ⅵ)离子具有更好的萃取效果,探讨了萃取机理.