Ⅳ.微量钍及铈、钍连续库仑络合滴定

现有钍(Ⅳ)和铈(Ⅲ)的库仑络合滴定是用电生的EDTA或Fe(Ⅱ)-EDTA来滴定,但选择性不高。本文研究了用电生汞(Ⅱ)滴定被柠檬酸置换出与钍络合的EDTA和用苹果酸置换出铈(Ⅲ)络合的EDTA,实现了铈(Ⅲ)、钍(Ⅳ)连续库仑络合液定。     

库仑滴定剂三价铊的应用——铕的测定

本文建立了用库仑滴定剂三价铊库仑滴定铕的新方法,在3NHClO_40.1MTl~ 底液中,用铂阳极电介产生 Tl~( 3)以滴定经锌汞齐还原得到的二价铕.最低可以测定几十微克的铕,平均误述和平均偏差在±1%左右.在该实验条件下铁、钒、钛均不干扰滴定,其他稀土元素不能被锌汞齐还原为可与三价铊起反应的一二价离子, 也不影响铕的测定。本法比已有的测定铕的电量法干扰小.灵敏度有所提高.而手续颇为简便.     

用Bi-EDTA为电生试剂的络合库仑滴定

1仪器与试剂 所用仪器为CT-1型自动微库仑仪(自制)(1);82-1新示波伏安仪(浙江丽水无线电厂).试剂皆为分析纯,用去离子水配制.汞膜电极的制备为取 0.1mol/L AgNO3溶液30毫升置于烧杯中,滴加1mol/L 氨水使之产生沉淀,再滴加氨水至产生的沉淀溶解,加水至100毫升,该溶液为电解液.抛光的光谱石墨电极为阴极,铂电极为阳极,用0.6毫安/厘米2电流密度进行电解约24小时,将没有镀银的那部发石墨密封在玻璃管中,露出的镀 着银膜的那部分沾上纯汞即可使用.2指示滴定终点方法 采用半微分循环伏安法指示滴定终点,即是阴极化“富集”,阳极化“溶出”,由待…     

钛—铊双中间体库仑滴定铀

本文提出一个库仑滴定铀的新方法,样品经浓HCl和浓H_2So_4分解并用H_2O_2氧化其它价态的铀为六价。在6MH_2SO_4,0.1MTl~ ,0.5MTi~(4 )底液中用铂网电极为工作电极,先后电生Ti~(3 )和Tl~(3 )以库仑回滴定法测定铀,对标准铀溶液滴定结果为,毫克量铀,误差在±0.1%以下,微克量铀,误差在 0.4%左右,样品分析结果与重量法相符,但测定快速的多。     

单点络合返滴定的研究

根据络合返滴定中的络合平衡,推导了离子选择电极指示单点络合返滴定的计算公式和滴定曲线表达式,讨论了单点络合返滴定中测定结果的相对误差与电位测定误差之间的关系。用镉离子选择电极示指示电极,以 EDTA 为络合剂,Cd(NO_3)_2为返滴定剂,对 Zn~(2+),Cu~(2+),Al~(3+)Ti~(4+)分别进行了测定。结果表明,本法的测定误差与一般容最分析相近。还用本法测定了矾土试样中 Al_2O_3和 TiO_2的含量。     

用铜离子选择电极络合滴定微量铝

铜离子选择电极在EDTA 络合滴定中的应用已有报导,一般采用Cu(Ⅱ)—EDTA 作指示剂,用EDTA 标准液滴定或用铜溶液回滴过量的EDTA,测定某些金属离子,但尚未见其用于微量铝的络合滴定.用两价金属离子溶液滴定EDTA(回滴过量的EDTA 类似),以离子选择电极指示电势,假设滴定前后体积不变,则根据金属离子浓度的变化,从Nernst 方程可求出相应的电势.     

络合反滴定的理论研究

络合滴定中的反滴定方式,在络合滴定中应用较多。它的主要问题是反滴定剂和指示剂的选择,予络合条件、滴定条件和络合剂的加入量的确定等。本文从络合物的条件稳定常数出发,对上述问题进行研究。一、络合物的条件稳定常数在测定金属离子G时,加入过量络合剂Y,然后用金属离子M反滴定,其主反应是(省略电荷)平衡常数K_(MY)=[MY]/[M][Y]此反应的主要副反应是配位体Y的副反应和金属离子M的副反应。副反应的大小用副     

络合返滴定滴定曲线的绘制

本文分别采取代数法、图解法和离子选择性电极法,绘制了在P~H6时钙和镉对EDTA的络合返滴定曲线,并从中揭示了关于络合返滴定的一些规律。     

用电生的亚铁氰根离子库仑滴定铊(Ⅲ)

研究了用电生的亚铁氰根离子作滴定剂库仑滴定铊(Ⅲ)的可能性和最佳条件。拟定出用电势法或双铂指示电极指示终点测定铊(Ⅲ)的库仑法。该法可以分析含铊量为0.1毫克以上的试样并用于烟尘中铊的测定。有快速、准确、干扰少等优点。     

也谈络合滴定的判别式

长期以来,人们采用“8、5、3”判别式作为选择络合滴定条件的规则。一般地说判别式应为“6、5、1”即:当一种金属离子M单独存在时,准确滴定(误差≤0.1%)的条件是:logC_MK'_M≥6。有干扰离子N共存时,准确滴定M而N不被滴定(误差≤0.3%)的条件是:logC_MK'_(MY)—logC_NK'(NY)≥5。N离子不干扰的条件是logC_NK'_(NY)≤1。而在     

络合滴定实验中滴定条件的控制

通过一些实际例子，说明了在络合滴定分析实验中控制滴定条件的重要性以及如何从酸度，掩蔽剂等几个方面控制滴定条件。     

铝的络合滴定新进展

迄今为止,常量铝的测定,仍以络合滴定法为主。近几年来,随着生产,科研的发展,铝的络合滴定又有了新进展。本文就截至1978年年底所收集的主要资料,作一简略介绍。一、滴定方式从滴定方式考虑,铝的络合滴定分直接滴定法,返滴定法与Sajo法,即氟化物释放法。 1.直接滴定法铝的直接滴定法应用不多,似是选择性不高,良好指示剂尚少,且在热溶液中易被破坏,终点时色泽变化不敏锐等所致。在直接滴定方案中,有两个方案较有价值。其一     

动力学—库仑次溴酸盐法测定汞

本文报告动力学——库仑次溴酸盐法测定汞的实验结果。作者在对已有的库仑法测定游离氰化物的方法作了改进以后,建立了动力学——库仑次溴酸盐法测定汞的新方法。新方法此动力学——库仑碘量法的滴定实跃范围大,准确度高。本法曾用子环境水样分析,结果清意。     

用库仑滴定法分别测定半胱氨酸和胱氨酸的研究

半胱氨酸和胱氨酸是人体细胞的组成部分.它们在医药上有多种用途.它们的研究测定对于生物学和营养学的研究有着实际的意义.目前国外已有研究报道,这些是在PH9.2的0.5M四硼酸钠溶液中在汞阳极上电生Hg(Ⅱ)离子沉淀半胱氨酸来进行测定的;在PH6.7的普通缓冲溶液中的0.5MKI或在0.1MKI水溶液中电生元素碘来库仑滴定半胱氨酸的;有的是在0.1MKBr水溶液中或在0.1MKBr盐酸溶液中制取元素Br_2来     

示波极谱滴定的研究Ⅶ.EDTA滴定铝

用通常的实验步骤,即先加入过量的EDTA与Al(Ⅲ)络合,然后用标准Zn(Ⅱ)溶液滴定多余的EDTA,如有干扰离子存在,应加入NH_4F释放出与Al(Ⅲ)结合的EDTA,再用Zn(Ⅱ)滴定。此法不用指示剂,用Zn(Ⅱ)的示波极谱图的变化指示终点,终点敏锐,不受溶液中的沉淀或有色物质的干扰。     

络合滴定的误差公式误差图及其应用

在浓度对数图的基础上,本文运用Bronsted质子理论,给出络合滴定的误差公式、误差图,并论证其在络合滴定中的应用。     

EDTA络合滴定酸度条件的计算编程

设计了一个ＥＤＴＡ络合滴定的酸效应系数αｙ（Ｈ）和确定滴定酸度范围的计算程序，通过多个体系酸度条件计算验证，该程序计算的ＰＨ范围和αｙ（Ｈ）对ＥＤＴＡ络合滴定酸度条件选择取得较理想效果。     

线性内插法在络合滴定中的应用

介绍了线性内插法的基本原理。基于络合滴定中的lgaY（H（）aY（H）为酸效应系数）和酸效应曲线,结合实例讨论了应用线性内插法计算金属离子滴定允许的最小pH值的方法以及计算过程中的注意事项。在高酸度和低酸度范围内,只要选择合适的lgaY（H）值,应用线性内插法计算得到的结果与络合滴定理论值完全一致。     

也谈络合平衡和络合滴定基本理论处理方法

自从赵藻藩[1]发表《络合滴定判别式存在的问题》一文以来,近几年对分析化学中络合滴定一章基本理论处理方法的争论一直进行着。核心问题是“8.5.3”规则的地位和弃留问题。分析化学界,尤其是搞分析化学教学的教师,对此一直给予了极大的关注。因为目前出版的高校统编教材和分析化学教学参考书,多数用的仍然是这个基本原则[2—5]。由于用“8.5.3”规则来处理络合滴定法中的金属离子M能否被准确滴定、     

中心教学法在络合滴定教学中应用的研究

络合滴定法内容复杂,学生学习时感到枯燥难懂。将中心教学法应用于分析化学络合滴定教学中,提出了中心结构模型,很好的解决了络合滴定内容学生难于理解,不好掌握的问题。