以α-烯烃为原料合成高级脂肪族伯醇

本文根据烯烃与TiCl_4—KBH_4反应,提出了合成高级脂肪族伯醇的新方法,该法是在常温常压下反应,具有条件温和,过程简单、操作方便,且收率高等优点     

聚苯乙烯磺酰氯在 Kornblum 反应中的应用

聚苯乙烯磺酰氨与伯醇反应生成聚苯乙烯磺酸酯,用二甲亚砜氧化这些酯,能够制备出较高收率的醛.在实验的基础上,提出了合理的氧化机理.本文成功地将高分子试剂引入 Kornblum 反应中,开辟了利用高分子试剂由伯醇合成醛的新途径.     

沸石负载钒络合物催化剂对烷烃氧化反应的择形选择性

制备了四价钒铬合物 VO(pic) 2 · H2 O催化剂及其分子筛负载型催化剂 VO(pic) 2 -Na Y,并以尿素过氧化氢 CO(NH2 ) 2 ·H2 O2 为氧化剂 ,考察了催化剂对正己烷和正庚烷等烷烃的催化氧化性能。实验结果证明 VO(pic) 2 -Na Y不但具有与 VO(pic) 2 ·H2 O相似的催化氧化活性 ,而且显示出对伯醇 (正构烷烃 )产物有较好的择形选择性。考察了 VO(pic) 2 -Na Y在连续搅拌釜式反应器中进行正己烷和正庚烷的非均相催化氧化反应的催化性能 ,并讨论了不同操作条件对烷烃氧化反应转化率的影响     

4种有机小分子伯醇在Pt电极上吸附和氧化的比较研究

用电化学循环伏安研究了酸性介质中4种有机小分子伯醇(甲醇、乙醇、正丙醇和正丁醇)在Pt电极上吸附和氧化过程. 结果表明:这些伯醇电氧化反应活性的顺序为:甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇;在-0.25 V至0.1 V的氢吸脱附电位区间,伯醇或其解离产物都会吸附在电极表面并且抑制氢吸脱附; 酸性介质中伯醇在Pt电极上的CV曲线都有两个正向氧化峰, 但峰值大小随着分子结构不同而改变; 伯醇的氧化与Pt表面生成不同氧物种密切相关; 伯醇的氧化要有表面吸附氧物种参与; 在0.18～0.48 V电位区间内, 负向电位扫描中伯醇的氧化电流明显比正向电位扫描的大, 说明这些伯醇的电氧化中都存在自毒化现象.     

AgNO_3-KBH_4-H_2O体系对乙炔的催化还原活性

本文继CuSO—KBH_4—H_2O之后,又给出一个在温和条件下,使乙炔还原为乙烯的新的催化剂体系:AgNO_3—KBH_4—H_2O,并在常压及17～30℃范围内,求得乙炔选择性加氢成乙烯的表观活化能为49.8KJ.mol~(-1),实验指出还原反应是反式加成,氢来自KBH_4,从而在此基础上提出了表面分子反应机理图式。     

石河子烟煤Fenton试剂氧化的研究

为了增加煤炭产品的附加值,常用过氧化氢作为氧化剂将煤转化为腐殖酸。为了提高煤与过氧化氢氧化的效率,并增强氧化效果,本研究在氧化体系中加入Fe~(2+)形成Fenton试剂,对氧化反应的关键影响因素试剂配比、反应温度、溶液pH值、反应时间进行了探究。通过分析水溶物收率、残渣率及气体体积,探究煤与Fenton试剂氧化的规律及氧化反应最佳条件,为工业化生产提供理论依据与实际指导作用。为了进一步探究氧化过程,分别对石河子烟煤CS_2/NMP的萃取物和残渣进行了氧化。实验结果表明:在试剂配比较低时,水溶物收率变化不明显,且随温度的升高先增加后降低;溶液初始pH值较低时有利氧化的进行;水溶物随着反应时间的延长而减少;相比原煤,萃取物和残渣更容易氧化。     

1-三十烷醇的合成工艺改进

1-三十烷醇是一种有效的植物生长调节剂.设计了一条新的1-三十烷醇的合成路线,以1,12-十二烷二醇和溴代十八烷为起始原料,通过选择性保护羟基、选择性氧化伯醇成醛、十八烷基三苯基溴化膦钅翁盐制备、维悌希反应和加氢还原等5步化学反应,制备得到1-三十烷醇,重结晶后产品纯度在98%以上.     

N,N-1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲对醇及α-羟基酯的氧化作用

报道了N,N-1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲对羟基的氧化作用.结果表明N,N-1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲氧化伯醇及仲醇生成相应的醛或酮;氧化α-羟基酸生成少一个碳的醛或酮;而氧化α-羟基酯则生成相应的酮酯,当含有β-H时,氧化的同时发生溴代,一步生成溴代酮酯.该氧化剂性能优良,反应温和,产率明显高于NBS,如氧化溴化乳酸酯生成重要的医药、农药中间体α-溴代的丙酮酸酯,产率高达83%.     

二甲醚均质压燃燃烧化学反应动力学机理数值模拟

应用单区燃烧模型对二甲醚(DME)均质压燃燃烧(HCCI)的化学反应动力学过程进行了数值模拟研究.通过分析在内燃机压燃燃烧边界条件下DME燃料氧化反应过程中的关键基元反应速度、关键中间产物以及自由基的浓度随曲轴转角的变化,得到了DME燃料燃烧氧化的反应途径.结果表明,DME燃料均质压燃燃烧具有明显的两阶段放热特性,即低温反应放热和高温反应放热;燃料脱氢产物的两次加氧反应是低温反应发生的关键;脱氢产物的第一次加氧反应转向脱氢产物的裂解反应是高温反应的主要途径.DME低温反应阶段的主要氧化产物包括甲醛(CH2O)和甲酸(HOCHO).     

2,5-联苯二甲酸合成的新方法

室温下，对二甲苯与溴在铁粉催化下进行反应，制成2—溴对二甲苯，并将其制成相应的有机铜试剂与溴苯在NiCl2(PPh3)2催化下进行交叉偶联，得到2，5—二甲基联苯，再用KMnO4水溶液氧化，合成标题化合物，其结构由IR确认。     

有机化合物选择性氧化的研究——载体铬(Ⅵ)氧化醇类的研究

本文以普通型强碱性阴离子交换树脂作载体的铬(Ⅵ)试剂用于氧化苄醇、烯丙醇和仲醇类,取得了良好的效果,对饱和伯醇则不氧化。反应操作简单,树脂经再生后可循环使用。     

DL-正缬氨酸合成工艺的研究和改进

报道了一种改进的合成DL-正缬氨酸的方法,以正戊酸为起始原料,通过酰氯化、羰基α-溴化,酰氯水解后先制得α-溴代的正戊酸,再通过氨解反应制得DL-正缬氨酸.经4步反应得到DL-正缬氨酸,总收率为67%.与现有方法相比较,反应条件温和,反应活性高,操作简便,试剂廉价易得,产物收率高.     

1,6—二酮的成环反应——2-溴-1,6-二苯已二酮-[1,6]在碱性試剂存在下生成2-苯-3-苯甲酰-1,2-环氧环戊烷的反应

2—溴—1,6—二苯己二酮—[1,6]用碱性试剂处理到2—苯—3—苯甲酰—1,2—环氧环戊烷。这个化合物具有两种几何巽构体;α-異构体,熔点为166—7°; β-异构体,熔点为95—6。对於它们的生成反应历程作了探讨。     

有机试剂3,5—二溴—4—偶氮变色酸苯基荧光酮的合成及其性能的研究

报道了新显色剂3.5—二溴—4—偶氮变色酸苯基荧光酮的合成方法。元素分析、红外光谱证明了试剂的结构。用光度法测定了试剂的八级离解常数并研究了试剂及其与某些金属离子显色反应的性质。     

当量比对二甲醚氧化分解过程的影响

为了研究当量比对二甲醚(DME)氧化分解过程的影响,利用同步辐射真空紫外光电离及分子束取样质谱技术,并结合CHEMKIN化学反应动力学模拟软件对不同燃料氧气当量比下的低压预混层流DME/O2/Ar火焰进行了实验和数值模拟研究。测量和计算了不同当量比DME火焰中主要物种及主要中间物种的摩尔分数空间分布曲线,分析了当量比对DME火焰结构及燃料的氧化分解路径的影响。结果表明:甲醛和甲基是DME燃烧过程中最主要的中间物种;火焰中DME主要通过脱氢反应消耗,使DME产生脱氢反应的原子和原子团主要有H、OH、CH3和O,当量比不同则各基团在DME脱氢反应中的影响也不相同;DME的脱氢产物甲氧基甲基极不稳定,在火焰中一经生成就马上被消耗,其主要通过裂解反应消耗,在氧气过量的情况下,一小部分甲氧基甲基会发生加氧反应而被暂存起来。     

α,ω-二(4-溴甲基苯氧基)烷烃的合成

以乙醇或水为反应介质,通过对甲酚盐与α,ω-二溴代烷烃的亲核取代反应合成了α,ω-二(4-甲基苯氧基)烷烃系列产品,并以N-溴代丁二酰亚胺(NBS)作溴化试剂合成得到α,ω-二(4-溴甲基苯氧基)烷烃;通过元素分析和1H NMR等方法对目标化合物的结构进行了表征.     

过氧化氢氧化丁基罗丹明B动力学光度法测定溴离子

研究了酸性介质中，溴离子对过氧化氢氧化丁基罗丹明Ｂ的催化效应，选择了最佳反应条件。本法测定溴离子的线性范围为０～１２μｇ／ｍＬ。用于溴化丙胺太林药片中溴离子的测定，结果满意。     

二甲醚部分氧化重整反应制氢的研究

DME作为"氢载体"可储存与输运氢,但如何由DME转化制氢则少有研究。研究了高温条件下DME部分氧化重整制氢的可能性,发现以Pt/Al2O3和Ni-MgO作为双床层催化剂,在700℃可以有效地由DME生产H2,H2收率可达90%以上。对催化剂作用方式的考察发现,Pt/Al2O3能够催化DME部分氧化,并且可以抑制DME的热分解,而Ni-MgO能够催化DME与CH4的重整反应,从而进一步提高H2的收率。由于DME部分氧化重整反应的主要产物是H2和CO,此产物更适合高温燃料电池如SOFC的应用。SOFC能效高,环境友好,无腐蚀,维护简单,可以满足分散式区域供电的需求,具有广阔的应用前景。     

环境友好的环己醇氧化反应

以自制的三溴化铁为催化剂,以过氧化氢为氧化剂,对环己醇氧化制备环己酮的反应进行了系统的研究,重点对催化剂、溶剂和反应物的物质的量之比进行了优化.在最佳反应条件下,以乙酸乙酯为溶剂,反应温度为25℃,n(过氧化氢)∶n(环己醇)∶n(FeBr3)的比例为1.5∶1.0∶0.2时,环己醇的转化率为83.7%,环己酮的选择性可达92.9%,且催化剂FeBr3能够循环套用.从而,建立了一种操作简单,环境友好且具有应用前景的环己醇氧化方法.     

聚芳酯单体4,4′—二苯醚二甲酸的合成研究

以对溴甲苯和对甲酚为原料,经乌尔们缩合反应和高锰酸钾二步氧化可以制得纯度为99%的4,4′—二苯醚二甲酸.通过改革缩合反应的催化剂,选用合适溶剂进行氧化以及用二步氧化代替提纯等,整个合成路线的总收率可高达65%.