15-冠-5和苯并-15-冠-5的偶极矩

随着冠醚化合物研究的进展,对其物理化学性质的研究也日益受到重视.由于极性较强的冠醚化合物较难溶于非极性溶剂,这给溶液法测定偶极矩带来一定困难.冠醚化合物的偶极矩测定工作报导不多,对于15—冠—5和苯并—15—冠—5的偶极矩测定还未见报导.本工作用溶液法测定了15冠—5(以下简称C15)和苯并—15—冠—5(以下简称BC15)的偶极矩.我们采用下面的仪器和试剂测得溶液的介电常数、折射率和密度后,按Debye方程处理数据,得到了C15和BC15的偶极矩值.还根据所用仪器的精度和误差的传递公式计算了测定值的偏差.最后讨论了C15和BC15的结构与偶极矩的关系.     

DSD酸新工艺研究(Ⅰ)——4,4’-二氨基二苯乙烯-2.2’-二磺酸合成

采用50%发烟硫酸磺化对硝基甲苯,生成2-甲基-5-硝基苯磺酸,在无催化剂的条件下,用次氯酸钠溶液氧化缩合2-甲基-5-硝基苯磺酸,生成4,4′-二硝基二苯乙烯-2,2′-二磺酸,再用盐酸铁粉还原得4,4′-二氨基二苯(烯-2,2′-二磺酸(简称 DSD 酸).     

同核多原子分子的偶极矩探究

简介了臭氧分子的结构。用CNDO/2法计算了臭氧分子的键矩及偶极矩。结果表明:臭氧分子的偶极矩及O-O键的键矩不为零,这说明同核多原子分子及其共价键确实可能存在着极性,得出了与实验一致的结论,并对结果进行了理论分析。给出了用对称性判断分子是否存在偶极矩和从理论上计算分子偶极矩的一般方法。     

介电法研究萃取体系分子间的相互作用

用介电法研究萃取剂DAMP与水分子的缔合作用。认为DAMP与H_2O分子间通过氢键生成1:1缔合物,测得DAMP的偶极矩为3.270 D,DAMP·H_2O的偶极矩为5.25 D,缔合常数为1.18,标准生成自由能△G°=-414.5J.mol~(-1),并讨论了缔合物的结构式。     

二茂铁衍生物分子的基态偶极矩

采用溶液法对所合成的１０个金属有机化合物的基态偶极矩进行了测试。这１０个化合物是具有给休（Ｄ）－受体（Ａ）共轭结构的二茂铁衍生物，以二茂铁基作为电子给体，受体为醛基、酯基、腈基、吡啶基、吡啶盐、取代苯基等。这其中有４个为新化合物，９个化合物的基态偶极矩未见报道。本文研究表明分子基态偶极矩的大小与分子的极性及其共轭链的长度有关。     

在氯仿一环已烷体系中测定氯仿分子的偶极矩——对一个物理化学实验的改进

溶液法测定分子偶极矩是物理化学实验中最基本的实验之一,多数高校采用复旦大学所编的电容电桥法[1]进行测量。但从历届学生实验来看,学生反映实验不但工作量大并且作图繁多,不易为学生所接受。其次大量使用有毒性的苯,无法在通风橱内进行操作。因此,我们尝试用环已烷代替苯作溶剂,便于改善实验环境。众所周知偶极矩的测定与温度有关,故必须在恒温条件下进行。但当使用CC—6型     

2-氨基-4.6二取代嘧啶化合物的实验电偶极矩与HNMR化学位移

本文报导在文献上尚未见发表的7个2-氨基-4.6二取代嘧啶类化合物在25℃苯及二氧六环稀溶液中的分子电偶极矩数据以及 HNMR 的化学位移。并对溶剂的影响及谱峰的归属给出了讨论。     

SCF法计算分子极性反向之探讨

本文在SCF法极小基组下探讨了同一分子计算偶极矩方向之不同:1.在其他参数均相同时,由STO—GTF极小基组算得的分子偶极矩与纯STO极小基组的结果方向相反。2.用STO—GTF极小基组计算时,与最低总能量对应的计算偶极矩方向(按习惯规定)与实验值方向相反;若将计算偶极矩各分量的矢量和方向规定为由负到正,则STO—GTF极小基组算得的偶极矩方向与实验结果一致。     

邻硝基甲苯生产三硝基甲苯反应过程模拟

运用硝化反应的动力学理论,建立了用邻硝基甲苯生产三硝基甲苯时末段硝化反应动力学数学模型.采用蒙特卡洛法和拟牛顿法进行计算机模拟,结果表明通过适当改变工艺条件,可以用邻硝基甲苯代替甲苯生产三硝基甲苯,并能够提高产品的得率,从而为实际生产提供理论指导.     

电多极矩法的研究和探讨

电多极矩法是处理静电场问题的一种简单而实用的方法。本文从电多极矩法的物理图像、电多极矩法的数学证明、简单电荷体系电偶极矩和电四极矩的计算、电四极矩张量的无迹化处理、如何运用电多极矩法计算电荷体系在远处的电势等方面进行了研究和探讨。     

SiH_n(n=1-4)和Si_2H_n(n=2-6)的结构和光吸收谱第一性原理研究

采用密度泛函理论的杂化密度泛函B3LYP方法和基于含时密度泛函理论的赝势平面波方法,结合含时局域密度近似,计算了SiHn(n=1-4)和Si2H6分子团簇结构和光吸收谱,结果与现有实验值相一致.并从理论上预测了Si2H2-5的团簇结构,同时为实验提供了Si2H2-5光吸收特征谱.对Si-H分子团簇结构研究表明:随着H含量提高,SiHn分子对称性有所提高,Si2Hn分子中原子数目为偶数的对称性较好.对于Si1-2Hn分子团簇,光吸收谱能隙随着n的增大整体而呈增大趋势,且不同分子团簇结构的吸收峰对应不同位置和形状.     

流动注射-化学发光法测定湖水中的 As（Ⅲ）

基于As（ III）在碱性介质中对Luminol -KMnO4体系化学发光抑制作用，建立一种测定湖水中As （ III）的新方法。工作中，对泵速、光电倍增管高压、Luminol和KMnO4的浓度等实验参数进行了优化。结果表明，在优化条件下，1×10-4～1．2×10-2 mg/L的As（III）对Luminol-KMnO4发光的减弱有良好的线性关系（R2＝0．9970），检出限为8．2×10-5mg/L，相对标准偏差（RSD）（n＝11，c ＝5×10-3mg/L）为0．5％.该方法具有简便、快速、准确、重现性好等特点，可用于湖水中As（III）的测定，结果令人满意。     

4-羟基苯基卟吩的合成和分离方法改进

对单羟基苯基卟吩[ 5- ( 4- 羟基苯基) - 10, 15, 20- 三苯基- 21H, 23H- 卟吩( H2TPPOH) ] 和多羟基苯基卟吩[ 5, 10- 二( 4- 羟基苯基) - 15, 20- 二苯基- 21H, 23H- 卟吩(H²TPP( OH) ₂) 、 5- 苯基- 10, 15, 20- 三( 4- 羟基苯基) - 21H,23H- 卟吩( H₂TPP( OH) ₃) ] 的分离方法作了改进.实验表明, 分离各种羟基苯基卟吩, 产物纯度高,分离效果好,并可节省大量洗脱剂,缩短了柱分离时间
同时,还考察了配料比, 吡咯溶液的滴加速度和操作方式对合成各种羟基苯基卟吩产率的影响采用3:1.05:4( 苯甲醛:对羟基苯甲醛: 吡咯,摩尔比) , 3 min 滴完吡咯溶液,强烈的电动搅拌, 可提高H₂TPPOH 的收率.     

咪唑及其衍生物作为铜的盐酸酸洗缓蚀剂的量子化学研究

用失重法研究了几种咪唑化合物在5%盐酸中对铜的酸洗缓蚀性能,用Hyperchem程序中的PM3半经验量子化学方块计算了这几种化合物的量子化学参数,并分别将它们的前线分子轨道能级、N原子上的净电荷以及咪唑环上的净电荷与各自的缓蚀率拟合,得到了很好的相关性,初步探讨了咪唑化合物在铜表面的吸附作用机理.用所得结果预测了2-羟基咪唑和4-羟基咪唑的缓蚀率,几种关系式预测的结果与实验结果能较好的吻合.     

AlI,AlI_2分子的结构与从头计算

应用密度泛函B3P86方法,采用DGDZVP基组对AlI(X1∑+)进行了理论计算,得到它的微观几何结构,力学性质和光谱性质,结果表明AlI的平衡核间距为0.258 56 nm,基态离解能为4.006 eV,谐振频率为308.361 7 cm-1,并得到它的Murrell-Sorbie势能函数.应用密度泛函B3P86/3-21G,优化出AlI2(X2A1)分子稳定构型为C2v,其平衡核间距Re=0.258 88 nm,∠IAlI=122.432 5°、离解能为5.278 4 eV,同时计算出了力常数及谐振频率.在推断出AlI2的离解极限此基础上,应用多体展式理论方法,导出了AlI2基态分子的解析势能函数,该势能面准确地再现了AlI2(X2A1)分子的结构特征和能量变化.     

H03+:Ba0.8Sr0.2Ti03纳米粉体的光谱性质研究

采用溶胶-凝胶法制备Ho3+:Ba0.8Sr0.2TiO3 (BST)纳米粉体.根据Judd-Ofelt理论对纳米粉体的吸收光谱进行拟合,得到晶体场强度参数Ω2、Ω4和Ω6分别为0.229×10-20、0.515×10-20和0.761×10-20cm2,并系统计算Ho3+各能级跃迁的振子强度、自发辐射跃迁几率、荧光分...     

精密量热法研究氯化镁的溶解与水合热效应

利用精密量热计测定了氯化镁及其水合物(MgCl2,MgCl2·2H2O,MgCl2·4H2O、MgCl2·6H2O)晶体在298.15K温度下溶于水的积分溶解热。利用Pitzer电解质溶液理论模型,计算了溶质的相对表观摩尔焓,从而直接获得了它们的标准摩尔溶解焓。氯化镁2,4,6水合物晶体的标准摩尔生成焓分别为-1289.39、-1898.72和-2497.58kJ·mol-1;摩尔水合焓则依次为-76.41、-114.08和-141.28kJ·mol-1。并依据Born-Haber循环法计算得到了它们的晶格能。     

CaAl_2O_4:Eu~(2+),Nd~(3+)纳米颗粒荧光猝灭法测定水中的Pb~(2+)

基于Pb^2＋对CaAl2O4：Eu^2＋,Nd^3＋纳米颗粒的荧光猝灭作用,建立了用琼脂溶液来固定CaAl2O4：Eu^2＋,Nd^3＋纳米颗粒并用于测定水中微量Pb^2＋的荧光分析新方法．在pH=3．0的条件下,测定的荧光最大激发波长和发射波长分别为328nm和440nm,测定Pb^2＋浓度的线性范围为6．0×10^-6mol·L^-1-8．0×10^-4mol·L^-1,回收率为97．7％-107．0％．该方法用于水中Pb^2＋的测定,结果满意．     

Half-sandwich rhodium polychalcogenide complexes and a carbon insertion into Te-Te bond

Treatment of CptRh(PMe3)Cl2(1) (Cpt = 5(- tBu2C5H3) with [Et4N]2Se6 in DMF solution leads to the formation of cyclo-tetraselenido half-sandwich rhodium complexes CptRh(PMe3)(Se4) (2). The elimination of 2 with excess of nBu3P results in cyclo-diselenido rhodium complex CptRh(PMe3)(Se2) (3). 1 reacts with [nBu4N]2Te5 in DMF solution to yield cyclo-ditellurido rhodium complex CptRh (PMe3)(Te2) (4) in which carbon atom from CH2Cl2 can be inserted into Te-Te bond to form CptRh(PMe3)(TeCH2Te) (5). The new complexes 2-5 have been characterized by their IR, EI-MS, and 1H, 13C, 31P, 103Rh NMR spectra as well as elemental analysis.     

Studies on the Behaviors of PbSO4/Pb and PbO2/PbSO4 Electrodes Prepared from Lead Carbonate by Powder Microelectrode Technique

College of Chemistry and Environmental Science, Wuhan University, Wuhan 430072, China Abstract:The behaviors of PbSO4/Pb and PbO2/PbSO4 electrode prepared from PbCOs have been examined using powder microelectrode(PME) technique and cyclic voltammetry(CV). Firstly, PMEs packed with Pb- CO3 transformed into PbSO4 PME in 1.0 mol/L H2SO4 solution at 30 C, and then the PbSO4 in the PMEs were formed to Pb or PbO2 using an unsymmetrical signal (Qa/Qc for PbSO4/Pb electrode and QcQa for PbO2/ PbSO4 electrode being 0. 1-0. 3) in 2. 5 mol/L H2SO4 solution. The results show that the CV characteristic of either PbSO4/Pb or PbO2/PbSO4 PME prepared from PbCO3 are as good as that of both electrodes made from lead oxide powder produced by ball mill.