烷基氮氧自由基推拉效应的ab initio研究--I.烷基氮氧自由基的ESR波谱

研究了烷基氮氧自由基的 ESR波谱。结果表明 :室温条件下 H2 NO· ,CH3NHO· ,(CH3) 2 NO·和 (C2 H5) 2 NO·自由基均能产生 5条、7条、2 1条和 1 3条偶合分裂峰 ,相应的 H原子和 N原子与自由基单电子之间的偶合分裂常数分别为 :αH=1 1 .9,αN=1 1 .9(CH3OH中 ) ;αH=1 3.8,αN=1 3.8(CH3OH中 ) ;αH=1 2 .3,αN=1 5.2 (CCl4 中 ) ;αH=1 0 .3,αN=1 5.2 (CCl4 中 ) ;同时 ,讨论了 (C2 H5) 2 NO·在不同有机溶剂中的偶合分裂常数及可能的衰变机理     

氮氧自由基光阻聚剂的研究

文中简单地介绍了新型光阻聚剂-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基的特点、合成路线、结构测试以及阻聚原理。     

合成氮氧自由基的一种简便方法

报道了一种合成吡啶基氮氧自由基的新方法，与传统方法对比，缩短了反应时间，提高了产率，是合成吡啶基氮氧自由基的一种简便方法．     

二叔丁基氮氧自由基阻聚性质的初步评价

稳定氮氧自由基作为抗氧剂,合成材料的防老剂及烯烃单体的阻聚剂早已引起人们的注意。二叔丁基氮氧自由基(DTBNO)作为一种稳定的氮氧自由基,据材料报导,是丙烯酸系单体的高效阻聚剂。目前国內尚无人进行这方面的试验。我们采用高聚物离析法、沸腾法及膨胀计方法初步评价了这一稳定自由基对丙烯酸、苯乙烯等单体的阻     

对苯甲酸取代的新氮氧自由基的合成与结构

合成了一种对苯甲酸取代的新氮氧自由基:NITPBAH[2-(4-′羧基苯基)-4,4,5,5-四甲基咪唑啉-3-氧化-1-氧基自由基].NITPBAH的晶体属单斜晶系,C2/c空间群,a.=.2.559.8(10)nm,b.=.0.942.1(4)nm,c.=.1.276.9(5)nm,.β=107.958(7)°,Z.=.8.对其进行了元素分析,红外谱图分析,量化计算.     

两种新型二茂铁氮氧自由基化合物的合成和晶体结构

设计并合成两种二茂铁氮氧自由基化合物（4．二茂铁丙酰胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基和4-二茂铁丙烯酰胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基）,并利用单晶X射线衍射研究了其晶体结构特征。结果发现尽管两者的整体构型有明显区别,但各化合物的二茂铁基团以及2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基基团的结构却相差不大。     

一种长链结构稳态哌啶氮氧自由基的性能

合成了长链结构的氮氧自由基,并通过电子自旋共振(ESR)测试证明了产物的结构。通过膨胀计试验证明了长链型稳态哌啶氮氧自由基对以A IBN为引发剂,60°C下热引发的苯乙烯本体聚合有明显的阻聚作用。紫外吸收光谱测试表明该长链型氮氧自由基对引起塑料老化的,波长在230~350 nm之间的紫外光有强烈的吸收。TG测试证明该氮氧自由基有良好的热稳定性,将有可能作为一种优良的塑料光稳定剂使用。     

四烷基氮杂对环仿的合成

报道Ｎ，Ｎ＇－二对甲苯磺酰基－４，４＇－二氨基二苯甲烷和１，６－二溴己烷在高度稀释的条件下环化得到１，８，２２，２９－四氮杂［８．１．８．１］对环仿，接着与溴代烷作用得到３种未曾报道的１，８，２２，２９－四烷基１，８，２２，２９－四氮杂［８．１．８．１］对环仿。     

苯并三氮唑及其烷基衍生物的合成

以邻硝基氯苯和水合肼为原料,通过缩合、还原反应合成苯并三氮唑,并进一步合成了1,3-二（1H-苯并三氮唑基）丙烷,通过红外光谱对产物结构进行了表征,并对其合成条件进行了优化．     

三种受阻胺氮氧自由基光稳定剂的合成工艺研究

文中采用钛酸四丁酯催化酯交换法对三种哌啶类受阻胺氮氧自由基光稳定剂的合成进行了研究 ,并对其工艺条件：质量浓度、原料比、催化剂用量、时间等进行了优化比较，得到产物的收率达 80%～90%。并通过元素分析，IR，ESR，ESI-MS，NMR等验证其结构。此外，初步探讨了钛酸四丁酯催化酯交换反应的机理。     

氮氧自由基-钆配合物的合成、晶体结构和磁性研究

合成了一个稀土金属Gd(Ⅲ)一氮氧自由基配合物[Gd(hfac)3(NITPh(OCH3)3)2](其中NITPh(OCH3)3=2-(3',4',5'-三甲氧基苯基)一4,4,5,5-四甲基眯唑啉-1-氧基自由基).X-射线衍射分析结果显示,该化合物属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=1.695 3(3)nm,6=1.924 1(4)nm,c=1.776 0(4)nm,β=94.75(3)·Gd(Ⅲ)离子采取八配位的模式,两个氮氧自由基作为单齿端基配体分别以氮氧基团的氧原子与Gd(Ⅲ)离子配位,三个六氟乙酰丙酮阴离子分别以两个氧原子与Gd(Ⅲ)离子配位,构成十二面体.配合物的变温磁化率研究表明·配合物中Gd(Ⅲ)离子与氮氧自由基之间存在弱的铁磁相互作用,两个氮氧自由基之间存在弱的反铁磁相互作用.     

碘桥联的氮氧自由基-铜配合物的合成与性质

氮氧自由基与Cu(Ⅱ)离子反应,在碘离子存在的情况下,得到了两个配合物[Cu2(NIT3-Py)4I2](1)与[Cu2(IM3-Py)4I2](2)[NIT3-Py:2-(3'-吡啶基)-4,4,5,5-四甲基咪唑啉-3-氧化-1-氧基自由基;IM3-Py:2-(3'-吡啶基)-4,4,5,5-四甲基咪唑啉-1-氧基自由基).晶体结构分析表明,两个配合物均为碘离子桥联Cu(I)形成的双核配合物,氮氧自由基作为端基配体与Cu(I)离子配位.配合物(1)属三斜晶系,空间群P1,a=0.736 90(6)nm,b=1.327 26(9)nm,c=1.438 86(14)nm,α=87.186(12)°,β=88.759(11)°,γ=80.612(11)°,Z=1.配合物(2)属单斜晶系,C2/c空间群,a=3.714 9(9)nm,b=0.725 83(19)nm,c=2.696 3(7)nm,β=129.967(3)°,Z=4.变温磁化率研究表明配合物(1)中存在弱的反铁磁相互作用.     

2,2,6,6,-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基的制备

许多氮氧自由基是近年来广为推荐的类脂物抗氧化剂,合成材料的抗老剂。它们还被用作一系列生物高分子化合物如蛋白质、生物膜、核酸等的新型自旋标记物。2,2,6,6—四甲基—4—羟基哌啶氮氧自由基还能有效的抑制烯烃单体的自由基聚合可作高效阻聚剂。     

八烷基氮杂对环仿三氟甲基磺酸盐的合成

从四氮杂对环仿（ｔｅｔｒａａｚａｐａｒａｃｙｃｌｏｐｈａｎｅ）合成得到四烷基氮杂对环仿，再以三氟甲基磺酸甲酯作甲基化试剂，合成得到２种未见文献报道的八烷基氮杂对环仿三氟甲基磺酸盐，提供了新的人工模拟酶有机化合物。     

氧自由基的分析研究进展

本文对氧自由基的分析测定方法进行了综述和评价,主要包括电子自旋共振、高效液相色谱法、分光光度法、化学发光法、荧光和电化学等方法。     

氧自由基与疾病

医学研究表明,几乎所有慢性疾病都与人体内累积过多的自由基有关.阐述了氧自由基对机体的作用,分析了与氧自由基有关疾病的发病原因.提出从饮食、保持良好生活习惯等方面来增强抗氧化能力和对含氧自由基疾病防治的基本方法,以期减少自由基在体内的累积,达到强身健体的目的.     

烷基的极化效应

该文应用ＣＮＤＯ／２的计算数据和ＦＭＯ理论对烯烃的亲电加成反应、Ｄｉｅｌｓ—Ａｌｄｅｒ反应和甲苯的亲电取代反应进行了分析讨论，指出烷基的极化效应是造成反应活性增加的主要原因。     

烷基的电子效应

本文对烷基的电子效应进行了全面系统地讨论。认为烷基静态的诱导效应为微弱的吸电子效应，而大多情况下烷基表现出的供电子的诱导效应是由分子环境或外界环境造成的。其共扼效应主要表现为δ－π、δ－Ｐ超共轭效应。     

1-正丁烷基氮杂环庚-2-酮的合成工艺改进

在固-液相转换催化条件下,以石油醚为溶剂,KOH-K2CO3为去质子剂,四丁基溴化铵为催化剂,用1-溴丁烷和已内酰胺合成了1-正丁基氮杂环庚-2-酮.确定了优化合成条件为:己内酰胺:1-溴丁烷:四丁基溴化铵=1.1:1:0.056(物质的量比),反应温度为75℃,反应时间为4.5h,收率达89.6%.