茂型铼羰基配合物催化Friedel-Crafts酰基化反应研究

研究了3种茂型双核铼羰基配合物催化苯甲醚及其衍生物与多种酰化剂的Friedel-Crafts酰基化反应.结果表明:配合物在催化Friedel-Crafts酰基化反应中均显示出了一定程度的催化活性,催化效果受到苯环上取代基的电子效应、空间效应和不同酰化剂结构的影响.     

酰氯酰化剂制备的实验研究

许多N-取代酰肼化合物具有和金属离子形成稳定螯和物的能力，减缓重金属离子对高分子化合物的催化、老化作用称为金属减活剂。同时在已开发的该类减活剂中-NHNH-封端多为芳环，而我们所研究的两种化合物的封端为脂肪链，其应与聚烯烃有更好的相溶性，具有更高的金属减活效率。本利用了戊二酸二乙酯在一定反应条件下合成戊二酰二肼。并以此为原料，用酰氯作为酰化剂制备N，N’-二辛(二月桂)酰基戊二酰二肼。对N，N’-二辛酰基戊二酰二肼的合成分别进行了反应摩尔比、溶剂用量和反应时间等条件实验，探索了最佳工艺条件。并利用红外光谱、元素分析和质谱对所形成的化合物的结构进行了表征。     

吸附伏安法测定N-月桂酰基谷氨酸钠的临界胶束浓度

用吸附伏安法测定了N-月桂酰基谷氨酸钠(LAG-Na)的临界胶束浓度(cmc),与用表面张力法和电导法比较,数据吻合,重现性好.     

稀土与N-磺酰化氨基酸配合物的研究

N-磺酰化-α-氨基酸是一类苯磺酰基取代的氨基酸衍生物,具有良好的生物活性。本文综述了过渡金属N-磺酰化-α-氨基酸体系的研究情况。     

脂肪族双取代二酰二肼化合物的合成

选用了丁二酸二乙酯和戊二酸二乙酯为代表，在一定反应条件下合成酰肼，并以此为原料。用酸酐作为酰化剂，进一步合成了N，N′-二乙酰基丁二酰二肼、N，N′-二乙酰基戊二酰二肼和N，N′-二丙酰基戊二酰二肼三种酰基化的双酰肼，探索了实验最佳条件，并对所合成的化合物进行了表征．     

氯化锌对酰氯酰化N-苯基脲反应的催化作用

ZnCl_2对于酰氯直接酰化N-苯基脲的反应具有显著的催化作用。在ZnCl_2存在下,酰基化产物N-酰基-N′-苯基脲衍生物的产率,与无催化剂的对照实验相比提高17—45％。多数酰氯在ZnCl_2存在下生成N-酰基N′-苯基脲及其衍生物的产率可以达到70—80％。     

盐酸舒托必利的合成

以2-甲氧基-5-乙磺酰基苯甲酸为原料,合成了抗精神病药盐酸舒托必利。首先将2-甲氧基-5-乙磺酰基苯甲酸用甲醇酯化,制得2-甲氧基-5-乙磺酰基苯甲酸甲酯,产物与N-乙基-2-氨甲基四氢吡咯烷进行缩合反应得舒托必利,直接用浓盐酸成盐得盐酸舒托必利。合成路线工艺简便,条件温和,总收率57.5％。     

氮方酸的酸化反应

在酸或吡啶催化下，氮方酸（３，４－二氨基－３－环丁烯二酮）可被酰化试剂羧酸、醋酐和酰氯酰化；反应条件不同，可生成单酰化或双酰化产物，亦可能发生其它反应．合成了８个新化合物，给出了相应产物的结构数据．由于酰基的引入，产物具有二酰亚胺的结构特征，且酸性较强．     

氮方酸的酰化反应

在酸或吡啶催化下，氮方酸（３，４－二氨基－３－环丁然二酮）可被酰化试剂羧酸，醋酐和酰氯酰化，反应条件不同，可生成单酰化或双酰化产物，亦可能发生其它反应，合成了８个新化合物，给出了相应产物的结构数据，由于酰基的引入，产物具有二酰亚胺的结构特征，且酸性较强。     

2-甲基6-酰基萘的合成

为制备重要的化合物2-甲基6-酰基萘,提高酰化产物的收率和纯度,以2-甲基萘为原料,分别研究了乙酸酐和丙酰氯为酰化剂时的酰化反应,对酰化反应的产物进行了GC、FT-IR和GC-MS表征;对酰化反应的影响因素进行了研究.结果表明,酰化反应的较佳条件为:丙酰氯为酰化剂,反应温度20℃,反应时间5 h,2-甲基萘、丙酰氯、三氯化铝的摩尔比为1∶1.4∶1.7,在此条件下酰化反应的收率可达92%,产物的纯度为90%.     

二烷基二茂铁的二茂铁甲酰化的研究

以三氯化铝为催化剂、二茂铁甲酰氯为酰化剂,对5种1,1′－二烷基二茂铁进行Friedel-Crafts酰化反应,经柱层析分离得到10种酰化产物。研究了化合物的性质与其结构的关系以及酰化异构体比与反应底物的关系。通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱证实了化合物的结构。     

茚满酮型二苯并-24-冠-8的合成

以多聚磷酸( PPA) 为催化剂和反应溶剂,肉桂酸为酰化剂,对二苯并-24-冠-8进行酰化,成功地合成了茚满酮型二苯并-24-冠-8. 经由IR, MS和元素分析对合成的新产物的结构进行了鉴定.     

新型取代二苯并冠醚的合成

以多聚磷酸（PPA）为催化剂和反应溶剂，2－丁烯酸为酰化剂，对二苯并－24－冠－8进行酰化，成功地合成了双茚满酮型二苯并－24－冠－8。产物由IR、MS和元素分析鉴定了其结构。     

固—液相转移催化条件下樟脑酰亚胺的N酰基化反应

在固-液两相体系中,以季铵盐为相转移催化剂,樟脑酰亚胺与酰氯反应,合成了6个N酰基樟脑酰亚胺衍生物,产率65～91%。     

己内酰胺与酰氯和酸酐反应的研究

己内酰胺在碱性介质中与酰氯反应,生成 N—酰基取代己内酰胺,后者也可以用相应的酸酐与己内酰胺在加热条件下制得。己内酰胺与等摩尔的邻苯二甲酰氯在碱性介质中的反应产物经水解后,和己内酰胺与等摩尔的邻苯二甲酸酐在加热条件下制得的产物不同。本文应用有机合成法并侧重用近代波谱解析阐明上述各步反应中的产物分子结构,澄清了文献中的分岐,合成了一些新化合物,提出上述有关反应的机理。     

十二烷基苯磺酰叠氮的合成

以十二烷基苯磺酸为原料、氯化亚砜为酰化剂,先合成中间产物十二烷基苯磺酰氯,然后合成目标产物十二烷基苯磺酰叠氮。实验结果表明,合适的反应条件为：n（氯化亚砜）︰n（十二烷基苯磺酸）=1.2︰1,反应温度50℃,反应时间5h,产品收率达85%,产品纯度大于90%。     

Arachidonic acid induces a prolonged inhibition of glutamate uptake into glial cells

Activation of NMDA (N-methyl-D-aspartate) receptors by neurotransmitter glutamate stimulates phospholipase A2 to release arachidonic acid. This second messenger facilitates long-term potentiation of glutamatergic synapses in the hippocampus, possibly by blocking glutamate uptake. We have studied the effect of arachidonic acid on glutamate uptake into glial cells using the whole-cell patch-clamp technique to monitor the uptake electrically. Micromolar levels of arachidonic acid inhibit glutamate uptake, mainly by reducing the maximum uptake rate with only small effects on the affinity for external glutamate and sodium. On removal of arachidonic acid a rapid (5 minutes) phase of partial recovery is followed by a maintained suppression of uptake lasting at least 20 minutes. Surprisingly, the action of arachidonic acid is unaffected by cyclo-oxygenase or lipoxygenase inhibitors suggesting that it inhibits uptake directly, possibly by increasing membrane fluidity. As blockade of phospholipase A2 prevents the induction of long-term potentiation (LTP), inhibition of glutamate uptake by arachidonic acid may contribute to the increase of synaptic gain that occurs in LTP. During anoxia, release of arachidonic acid could severely compromise glutamate uptake and thus contribute to neuronal death.     

氯代-1,4-二羟基蒽醌类中间体的合成、表征与性质

以多种氯代苯酐和对苯二酚为起始原料、无水三氯化铝为催化剂，通过Ffiedel—Crafts反应合成了多种氯代-1，4-二羟基蒽醌，利用UV-Vis、IR和^1HNMR等对制得的化合物进行了结构表征．结果表明：苯环上的氯原子对氯代苯酐的酰化活性具有明显的致钝作用，氯原子数量越多致钝作用越强，α-氯原子的致钝作用明显高于β-氯原子，表明氯原子的共轭效应是影响氯代苯酐酰化活性的主导因素；氯代-1，4-二羟基蒽醌分子中，氯原子的共轭效应提高了羰基的电子云密度，使分子内的氢键缔合增强，氯原子的诱导效应降低了异环的电子云密度．     

纳氏试剂分光光度法测定水中氨氮掩蔽剂研究

从生产工艺质量稳定性以及掩蔽能力对比研究了14个厂家包括酒石酸钾钠掩蔽剂在内的5种化合物,指出酒石酸钾钠生产工艺存在质量不稳定风险,不宜作为国标纳氏试剂分光光度法测定水中氨氮的掩蔽剂,EDTA四钠导致纳氏试剂不显色也不宜作为掩蔽剂使用,其余3种化合物综合掩蔽性能优于酒石酸钾钠,宜作为国标测定方法的掩蔽剂.