程序控温动态分析法研究β沸石中四乙基胺模板剂的热？…

以程序升温分解为主要研究手段,分析了β沸石中四乙基胺模板剂的热分解机理。结果表明,四乙基胺模板剂的热解解四个阶段进行：第一阶段发生的是包藏于沸石孔道中的四乙基氢氧化胺的第一级Ｈｏｆｍａｎｎ降解反应;第二阶段是平衡骨架负电荷的四乙基胺离的第一级Ｈｏｆｍａｎｎ降解反应以及第一阶段降解物Ｅｔ３Ｎ再吸附后发生的连续不同级乙基取代胺的Ｈｏｆｍａｎｎ降解反应;第三阶段是并两阶段的降解产物再吸附后,再吸附物的连     

气固相同晶取代法Ti—ZSM—5沸石的表征及催化性能

以ＴＥＡＢｒ作为模板剂合成的ＺＳＭ－５沸石为母体,采用固相同晶取代法制得Ｔｉ－ＺＳＭ－５沸石。苯酚与稀双氧水的羟基化反应结果表明,Ｔｉ－ＺＳＭ－５沸石具有显著的催化性能。     

程序升温脱胺对β沸石表面酸性的影响

以程序升温分解（ＴＰＤＥ）和程序升温脱附（ＴＰＤ）为实验手段,研究了程序升温脱胺（模板剂四乙基胺）对β沸石表面酸性的影响,并对脱胺后β沸石的吡啶脱附行为进行了动力学研究。结果表明,经程序升温脱胺后β沸石表面出现两种强度不同的酸性位,程序升温脱胺较常规高温（５５０℃）脱胺有利于β沸石表面酸量的增加,但程序升温的速率对β沸石表面酸量影响较小;β沸石的吡啶脱附表观活化能依次为３２２３ｋＪ／ｍｏｌ、８０３８ｋＪ／ｍｏｌ,脱附级数均为１。     

模板分子四甲基乙基二胺在丝光沸石、ZSM－5及ZSM－35孔道中的位置及模板分子与骨架的相互作用

用化学分析、粉末Ｘ射线衍射、傅里叶红外吸收光谱、热失重及差热分析、１３Ｃ魔角固体核磁交叉极化（ＣＰ）及高功率去偶（ＨＰＤＥＣ）谱对由模板分子四甲基乙基二胺（ＴＭＥＤＡ）导向合成的高硅沸石ＺＳＭ－５、ＺＳＭ－３５及丝光沸石进行研究，揭示了该模板分子在沸石孔道中的位置、运动状态及模板分子与骨架的相互作用．     

混合模板剂合成钛硅分子筛

以钛酸正丁酯为钛源，正硅酸乙酯为硅源，在４４３Ｋ用罩丙基溴化铵和四乙基氢氧化铵的混合物的为模板剂，合成了Ｔｉ－Ｓｉ分子筛。经ＸＲＤ，ＦＴ－ＩＲ，ＳＥＭ以及ＢＥＴ比表面积分析，证实了在以ＴＰＡＢｒ＋ＴＥＡＯＨ为模板剂合成的样品中钛已进入ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ－１的骨架，而以ＴＰＡＢｒ＋二乙胺或三甲胺为模板剂则合成不出Ｔｉ－Ｓｉ分子筛。ＳＥＭ的结果表明用氨水和ＴＥＡＯＨ调节反应液的碱度，对晶体的生长和形     

TS—2沸石的合成,结构及晶型转变

在水热晶化法中，用不同浓度的ＴＢＡＯＨ、ＴＢＡＲｒ和不同含钛量的胶体合成了ＴＳ－２沸石，并就强碱阴离子交换法制备的模板剂以沸石合成的影响进行了探讨，通过ＸＲＤ、ＦＴ－ＩＲ、ＳＥＭ、ＢＥＴ和ＤＴＡ等方法对合成沸石进行了表征，确认其具有ＭＥＬ拓扑结构，钛了参与了沸石的骨架构成。     

TS—1分子筛的合成条件和催化反应性能的研究

用硅胶（或硅溶胶）和钛酸酯在四乙基氢氧化铵（ＴＥＡＯＨ）和四丁基氢氧化铵（ＴＢＡＯＨ）为模板剂的条件下制备出钛硅分子筛ＴＳ－１,骨架红外（ＩＲ）,紫外浸反射（ＤＲＳ）,电子能谱（ＸＰＳ）等,测试结果证实钛进入分子筛骨架;讨论了合成分子筛的条件对分子筛催化性能的影响。     

EF／TEBA存在下六甲基二硅胺烷和芳香醛的反应及其产物三芳基缩二胺的氧化反应

六甲基二硅胺烷（ＨＭＤＳ）在ＫＦ／苄基三乙基氯化铵（ＴＥＢＡ）体系中．与不同的芳香醛反应均可以获得三芳基缩二胺．后者经高猛酸钾、Ｎ－澳代丁二酰亚胺（ＮＢＳ）或者２，３－二氯－５，６－二氰基对苯醌（ＤＤＱ）氧化，都能得到三芳基取代均三嗪化合物．本文还对反应机理进行了探讨．     

四乙基溴化铵的合成工艺研究

研究了四乙基溴化铵（ＴＥＡＢ）的一种新的合成方法及最佳工艺条件．在密闭反应器中，以溴乙烷和三乙胺为反应原料（摩尔比１∶１），溶剂Ａ为反应介质，于８０℃反应３５ｈ左右，ＴＥＡＢ的收率达９０％以上．该工艺已应用于工厂ＴＥＡＢ的生产中，产品纯度高，收率稳定     

丙烯酸氨基甲酸酯树脂热性能的研究

用测定在不同升温速率下ＴＤＩ／ＰＰＧ（２０００）／ＨＥＡ体系ＵＡ齐聚物固化物热失重曲线的方法研究了ＵＡ树脂固化物的热分解动力学，测定了分解活化能，讨论了ＵＡ树脂固化物在氮气气氛中程序升温时的分解反应，用ＴＧ和ＤＴＡ方法研究ＵＡ和ＵＭＡ树脂固化物的热稳定性表明，ＵＭＡ比ＵＡ树脂固化物的起始分解温度高，加入稀释剂（ＭＭＡ或ＥＧＤＭ）可提高ＵＡ树脂固化物的热稳定性。     

在水-乙醇中1,3-环己二酮与醛的反应

以水－己醇为溶剂,在氯化三乙基苄基铵（ＴＥＢＡ）的催化下,以１,３－环己二酮和醛反应,合成了四酮类化合物。     

用GC-MSD和TPDE方法探讨KNO_3在KL沸石上的分解(英文)

采用较为普及的GC -MSD结合TPDE方法研究了KNO3 在沸石上热分解的产物分布 从K2 CO3 /KL的TPDE入手 ,首先证明了GC -MSD方法的可靠性和重复性 ;通过负载 5 ,10和 30wt.- %KNO3 的KL沸石上KNO3 热分解产物的辨认和分析 ,推断KNO3 在沸石上的分解大致可分为 2个阶段 :第一阶段在 6 0 0℃以下发生 ,主要产生N2 O和NO及N2 ;第二阶段的主要产物是NO2 ,发生在 6 0 0℃以上的高温区 .通过剖析分解第一阶段产物中N2 和NO之比 ,发现产生较多的N2 ,进而推断KNO3 在KL沸石分解会产生较多的钾氧化物而促成强碱位的形成 .结果表明 ,沸石与负载的KNO3 之间的相互作用是影响KNO3 分解、乃至形成超强碱新材料的重要因素 .     

甲基丙烯酸甲醇与氰乙基化交联淀粉的接枝共聚反应及其改性接枝物对金属离子吸附性能的研究

以ＡＰＳ－ＴＵ和ＡＰＳ－Ｕ为引发体系，研究了氰乙基化交联淀粉与甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）的接枝共聚反应规律；ＩＲ，ＳＥＭ表征了产物的结构；当［ＡＰＳ］＝［ＴＵ］＝［Ｕ］＝３×１０－２Ｍ，［ＭＭＡ］＝６×１０－１Ｍ，Ｓ：Ｌ＝４：１００，６０℃，反应６小时时，Ｇ％、Ｅ％值最高．用ＮＨ２ＮＨ２改性后，含－ＣＯＯＮＨＮＨ２功能基的接枝共聚淀粉对Ｃｕ、Ｃｄ、Ｃｒ、Ｐｈ等重金属离子有较好的吸附性能．     

溴化苄对二乙基胺甲基膦酸锆的季铵化及三相催化反应

首次制得二乙基胺甲基膦酸锆－亚磷酸锆Ｚｒ（ＨＰＯ＿３）＿（２－ｘ）·（Ｏ＿３ＰＣＨ＿２ＮＥｔ＿２）＿ｘ·Ｈ＿２Ｏ（ＺＤＥＡＭＰ－ＺＰ，ｘ＝０．７５，０．６０，０．５０）．将ＺＤＥＡＭＰ－ＺＰ用溴化苄季铵化，得到部分季铵化的产物：溴化苄基二乙基铵甲基膦酸锆－二乙基胺甲基膦酸锆－业磷酸锆Ｚｒ（ＨＰＯ＿３）＿（２－ｘ）·（Ｏ＿３ＰＣＨ＿２ＮＥｔ＿２）＿（ｘ－ｙ）·（Ｏ＿３ＰＣＨ＿２Ｎ￣＋Ｅｔ＿２·ＣＨ＿２Ｐｈ·Ｂｒ￣－）＿ｙ·Ｈ＿２Ｏ（Ｙ＜Ｘ，ＺＢＤＥＡＭＰＢ－ＺＤＥＡＭＰ－ＺＰ）．ＺＢＤＥＡＭＰＢ－ＺＤＥＡＭＰ－ＺＰ用于进行液／固／液或固固／液三相催化的亲核取代成醚、卤代烃和羧酸盐合成酯及二氯卡宾加成反应，均得到良好的结果。催化剂易于分离和回收，通常回收７０％～１００％，催化剂重复使用１０次以上无明显失活。     

聚亚苯基苯并二唑的热分解行为

用热失重方法分析了聚亚苯基苯并二唑（PBO）纤维在不同气氛中的热分解行为,采用Ozawa法计算了PBO纤维在氮气和空气两种气氛中的热分解活化能.结果表明升温速率对PBO纤维的热分解温度有较大影响;氧气作为热分解反应的引发剂,大大降低了分解反应的活化能;由IR光谱对不同温度裂解产物结构的分析,推测了热氧化降解对PBO纤维分子结构的影响;在不同失重率时几乎相同的热分解活化能,表明无论热分解的气氛如何,PBO纤维的热分解均是一个无规引发的单阶段过程;结合PBO纤维在两种气氛中的热分解机理,解释了分解气氛对残碳率的影响.     

用GC-MSD和TPDE 方法探讨KNO3在KL沸石上的分解

采用较为普及的GC- MSD结合TPDE方法研究了KNO₃在沸石上热分解的产物分布从K₂CO₃ / KL的 TPDE 入手,首先证明了GC- MSD 方法的可靠性和重复性;通过负载 5, 10和 30 wt. - %KNO₃ 的KL沸石上 KNO3热分解产物的辨认和分析,推断 KNO₃在沸石上的分解大致可分为 2 个阶段:第一阶段在 600℃ 以下发生, 主要产生N₂O 和NO 及 N₂ ;第二阶段的主要产物是NO₂,发生在 600 ℃以上的高温区. 通过剖析分解第一阶段产物中 N₂ 和 NO 之比,发现产生较多的 N₂, 进而推断KNO₃ 在KL沸石分解会产生较多的钾氧化物而促成强碱位的形成.结果表明, 沸石与负载的 KNO3之间的相互作用是影响KNO₃ 分解、 乃至形成超强碱新材料的重要因素.     

双（β—羟乙基）对苯二甲酸乙二酯缩聚所用锑系催化剂催化活性研究

双（β羟乙基）对苯二甲酸乙二酯（ＢＨＥＴ）的缩聚反应，是聚酯（ＰＥＴ）生产过程中的重要反应，该反应阶段所使用的催化剂直接影响反应过程及聚酯产品的粘度、色相、二甘醇含量等质量指标［１，２］．目前国内外纤维级ＰＥＴ生产均使用锑系列（Ｓｂ２Ｏ３或Ｓｂ（Ｏ...     

中孔MCM-41分子筛的合成与表征

用廉价的工业品表面活性剂十八烷基三甲基氯化铵作模板剂，在Ｎａ２－Ｏ－ＳｉＯ２－Ｃ１８ＴＭＡ－Ｈ２Ｏ的四元水热体系中合成出中孔ＭＣＭ－４１分子筛，并考察了反应物配料比对产物相对结晶度的影响，同时用ＸＲＤ，ＳＥＭ，ＩＲ，ＴＧ／ＤＴＡ，Ｎ２吸附等温线及其孔径分布曲线等测试手段对其物化性能进行了表征。实验结果表明：用工业品表面活性剂代替试剂作模板剂同样能合成出高质量的中孔ＭＣＭ－４１分子筛。     

偶氮二甲酰胺热分解机理及氧化锌对其分解的影响

采用TG-MS联用仪表征了不同温度下偶氮二甲酰胺热分解的气体种类,红外光谱表征了偶氮二甲酰胺在不同温度下的分解残留物,探讨了偶氮二甲酰胺的热分解机理以及氧化锌对其分解的影响。研究表明,偶氮二甲酰胺热分解过程分为3个阶段：第一阶段的气相产物为N₂、CO、HNCO,固体残留物为联二脲等;第二阶段的气相产物为NH₃、HNCO;第三阶段的气相产物为NH₃、CO₂,固体残留物为尿唑等。ZnO的加入使得偶氮二甲酰胺热分解的第一阶段反应提前,第二阶段反应和第三阶段反应滞后。     

QDTA/T/EGD/GC在线联用技术 ⅩⅡ.倍半氧化羧乙基锗(Ge-132)热分解反应历程的研究

应用ＤＴＡ／Ｔ／ＥＧＤ／ＧＣ在线联用技术，对倍半氧化羧乙基锗（Ｇｅ－１３２）在Ｎ２气氛中的热分解反应历程（室温～９８０℃）进行了研究。依据ＤＴＡ／Ｔ／ＥＧＤ／ＧＣ提供的信息，分别对２２０℃、３５０℃、６５０℃、８００℃、９００℃、９８０℃等反应温度下的热分解残物，应用ＸＲＤ仪进行了物相鉴定，并测定了Ｇｅ－１３２在Ｎ２气氛中（室温～９３０℃）的ＴＧ／ＤＴＧ曲线。对ＤＴＡ曲线上显示的五个吸热效应和一个放热效应的性质作出了判断和验证，并对该热分解反应中逸出气的组成演变、残物中的Ｇｅ和ＧｅＯ２晶相的析出以及ＧｅＯ２在高温下转化为Ｇｅ的反应历程进行了探讨。