斜顶菌(Clitopiluscaespitosuspk.)多糖构象的比较研究——分子量大小,支链长短对构象的影响

川刚果红复合物法及旋光法,比较分析了五种一级结构有所差异的斜项菌多糖水溶液中的构象情况。结果表明,溶液中构象特征及构象稳定性与其一级结构主要有三方面的依赖关系:一是分枝结构(分枝率、分枝长短、分枝点比例等)的比例高、则形成三股螺旋的能力与稳定性较低;二是在基本结构相同时,随主链的增长(分子量增加)形成三股螺旋的能力增加,三股螺旋的稳定性亦增加。分子量小到一定程度(w～0.9万)亦即糖链残基数少于60,即不能形成三股螺旋。三是主链中糖苷键连接方式的影响。生物大分子,如蛋白质、核酸等都有复杂的空间结构,而且这些空间结构是建立在一级结构的基础上的。对于多糖这种生物大分子化合物空间结构及其与一级结构的关系,国内外研究尚不多。近年来关于β1→3萄聚糖的空间结构已有不少报道,如 Lintain Sohizophyllan Sclorogluoan Diotyophora indusiata萄聚糖斜顶菌多糖等,这些多糖无论线性还是具有分枝的结构,都具有三股螺旋的空间结构,且其与刚果红所成复合物,及其旋光特征均有些特殊规律,这些规律可做为评价这类多糖构象特征的指标。我们以斜顶菌中提取、分离、制备的五种多糖为材料,试以刚果红与多糖形成复合物为指标,结合旋光性变化等较简单方法,进行了比较分析,从其一级结构与空间结构的关系上得到一些结果。     

白术多糖的溶液构象及其变化

采用刚果红实验判断白术多糖WAM在溶液中的构象特征,通过测定不同溶液体系中多糖分子的黏度、比旋度、紫外吸收光谱和圆二色谱的变化来研究多糖构象及其变化规律.实验结果表明:WAM不具有螺旋结构,温度、金属离子、变性剂均可以使WAM构象发生改变.WAM在溶液中以无规则线团形式存在.     

重金属Hg^2＋对NBS修饰前后血清蛋白圆二色谱的影响

为了探明重金属Hg^2＋进入体内，对血清蛋白固有结构和功能的影响，我们用Hg^2＋对NBS修饰前后血清蛋白HSA和BSA进行处理，然后分析血清蛋白的圆二色谱特性，结果表明，近紫外区未修饰的HSA和BSA均具有典型的α螺旋构象；Hg^2＋处理或NBS修饰BSA溶液，均引起α-螺旋含量减少和三级结构构象的改变．Hg^2＋处理HSA，α-螺旋含量略有增加，构象也有变化．而NBS修饰导致α簇结构的严重破坏，蛋白构象无序化程度加深．修饰对BSA、HSA光谱特性的影响不同，可能与这两种蛋白的结构差异有关．     

螺旋结构与旋光方向(Ⅵ):手性4-取代[2.2]二聚二甲苯类化合物的螺旋结构与旋光方向

为了扩展我们的理论成果，现选取手性旋光的4-取代[2．2]二聚二甲苯类化合物{其CA命名为5-取代三环[8．2．2．2^4.7]十六碳-4，6，10，12，13，15-六烯}作为螺旋结构与旋光方向研究的第六个序列．通过构象分析和依据螺旋判定规则，指定了模型分子的旋光方向，然后从献中找出了21个这类衍生物和它们的旋光值．比较结果显示，R-构型4-取代[2．2]二聚二甲苯类衍生物净值螺旋性为负，所显示的旋光方向也为负；同理，S-构型类净值螺旋性为正，所显示的旋光方向也为正，从而验证了螺旋理论的正确性。     

复配表面活性剂溶液粘度性质的研究

在３０３．２±０．１Ｋ。测定十二烷基硫酸钠（以下简称ＳＤＳ）和十二烷基苯磺酸钠（以下简称ＳＤＢＳ）混合溶液对水的相对粘度以及无机盐Ｎａ２ＳＯ４对其粘度的影响。结果显示：混合液的粘度与单组分溶液的粘度之间不是简单的加和，这暗示复配溶液可能形成混合胶团。当用无机盐增粘时，溶液粘度显著增加，但其粘度增加有一定的限度，这些现象用表面活性剂分子结构的差别对所形成的胶团结构的影响，盐离子与表面活性剂胶团间的相互作用以及溶（活）度积效应来解释。     

纤维素硫酸钠的取代度与抗凝血活性的关系

纤维素硫酸钠(Na-CSMC)具有突出的抗凝血活性,为了研究硫酸酯基取代度(Ds)与其抗凝血活性的构效关系,需要构建具有不同Ds值的纤维素硫酸钠类似物化学库．文中采用酸水解和柱层析分离的方法,获得了同一相对分子质量下具有不同Ds值的Na-CSMC样品,研究了Na-CSMC的硫酸酯取代度对其抗凝血效果和对凝血因子抑制作用的影响规律．结果表明,在一定范围内,随着Ds值增大,Na-CSMC对活化部分凝血活酶时间(tAPPT)和凝血酶时间(trr)的延长作用增强,对凝血因子Ⅱa和Xa的抑制作用提高．     

螺旋结构与旋光方向Ⅱ—2—取代四氢吡咯的螺旋结构与旋 …

手性化合物的螺旋结构与其光学活性的关系，是有机化学家长期关注的问题，本文详细地分析了２－取代四氢吡咯类化合物的结构特征，并建立起结构与旋光方向的联系，从中揭示出物质结构与旋光方向的一般规律。     

螺旋结构与旋光方向Ⅰ—1,2—二聚代环己烷的螺旋结构与 …

手性分子的螺旋结构与其光学活性的关系，是有机化学家长期关注的问题，本文详细地分析了１，２－二取代环己烷类化合物的结构特征，并建立起结构与旋光方向的联系，从中揭示出质结构与旋光方向的一般规律。     

抗爱滋病药物Calanolide四环香豆素的理论计算与分析

目的从理论上研究具有抗爱滋病作用的Calanolide四环香豆素衍生物的构效关系。方法用HyperChem 7．0半经验量化方法(AM1)计算或优化20个目标分子的分子结构和电性质。结果计算结果分析表明,环结构及其键合基团的差异影响分子构象,B、C环刚性比A、D环要强,呈现不同的空间取向;具有抗爱滋病活性化合物(1、4、6、9和12)的优势构象中,C1和C19在其环平面同侧,其角度约130°,而非抗HIV活性的化合物(7、14、15、16和19)的优势构象中,C1和C19在环平面的上下方;HOMO-1和LUMO 1能级变化幅度不大,而偶极矩差异较大;正电荷主要集中于C6、C7和C9上,负电荷主要集中于05、O14和016。结论具有抗爱滋病药效作用的Calanolide四环香豆素衍生物呈现相似的优势构象。这些结果可能为药物分子设计和相关酶的结构分析提供了某些信息和思路。     

抗菌肽A与抗菌肽B空间构象的喇曼光谱分析

通过抗菌肽Ａ与抗菌肽Ｂ两种分子的粉末固体状态、水溶液状态空间构象的喇曼光谱分析，表明这两种抗菌肽具有不同的主链构象，在固态中分别以无规卷曲、α螺旋为主，在水溶液中分别以α螺旋、β结构为主．两种分子在水溶液中Ｃ－Ｓ侧链构象分别为扭式与反式．但色氨酸侧链环境分析表明，两种分子在水溶液中均为色氨酸残基处于部分或完全暴露状态，这一结论为色氨酸具有使抗菌肽全分子与细胞膜发生密切接触的初级锚定作用直接提供了证明     

海藻酸钠热稳定性的研究

本文用偏光显微镜、激光散射及旋转粘度汁等技术，较系统地检测了经受不同热处理时间的新配制的海藻酸钠水溶液的行为。发现溶液分层、各向异性和粘度等特性都发生规律性变化：前二者随热处理时间增加而加速、加大，并表现出明显的液晶行为；后者则逐渐降低。     

旋光性聚酰胺的合成

本文采用界面缩聚的方法合成了一系列带有不对称碳原子的旋光性聚酰胺,并表征了其旋光性能．结果表明,聚合物的旋光方向与单体的旋光方向间没有直接的联系,它不仅受到结构单元的构型的影响,而且受到分子链构象的影响,而构象的影响起主要作用．     

聚皂溶液及其紫外-可见探针光谱研究

缩聚法合成了四乙烯五胺－环氧氯丙烷型聚皂（ＨＰＴＥ）．粘度法的研究表明,ＨＰＴＥ在水溶液中的构象变化与其分子链上疏水烷基形成的疏水微区有关．以甲基橙为显色探针的紫外－可见光谱研究表明,ＨＰＴＥ与甲基橙的相互作用是分子间（内）的静电吸引和疏水相互作用的共同结果,甲基橙增溶于ＨＰＴＥ的疏水微区中,改变了甲基橙分子的微环境极性,引起甲基橙分子λｍａｘ的蓝移．     

极稀高分子溶液粘度的测定

采用乌式粘度计对聚乙烯醇(PVA)水溶液的粘度进行了测定,发现如果以比浓粘度η sp/C对浓度作图,在极稀浓度区高分子溶液的粘度出现正的偏离.进一步的实验结果表明,由于受到乌式粘度计结构上的限制,目前广泛被采用的体积稀释法将不能用来确定极稀高分子溶液的粘度.文章在对极稀浓度区聚乙烯醇水溶液反常的粘度行为进行了合理解释的基础之上,提出了极稀高分子溶液粘度的测定方法.     

刚果红光度法测定微量阳离子表面活性剂

采用光度法研究了阳离子表面活性剂(CS)溴化十六烷基三甲铵(CTAB)、溴化十六烷基吡啶(CPB)与刚果红(CR)的显色反应。结果表明:在pH2.37的B-R缓冲液中,溴化十六烷基三甲铵(CTAB)、溴化十六烷基吡啶(CPB)均能与刚果红(CR)生成离子缔和物,最大吸收波长465nm,摩尔吸光系数分别为5.4×103 L.mol-1.cm-1(CTAB)、5.7×103 L.mol-1.cm-1(CPB),方法简便、快速,可用于水相中直接测定阳离子表面活性剂。探讨了酸度、温度、时间等反应条件对测定结果的影响,并应用于合成水样中进行微量阳离子表面活性剂的测定,取得满意的结果。     

改性球形铁酸铋纳米材料的制备及光催化性能

随着水污染的加剧,研究环保高效的新型水污染处理技术尤为重要。采用溶胶-凝胶法制备了过渡金属离子La改性的BiFeO3球形光催化材料,利用XRD、SEM、FT-IR、UV-Vis、VSM等表征手段对La掺杂的BiFeO3粉末的结构、光学及磁性进行分析;并以刚果红和实际环境污水为目标污染物,探究其光催化性能。结果表明,La掺杂的BiFeO3纳米颗粒呈球状且具有较小的粒径,La的引入不仅影响了BiFeO3的磁性,还使其带隙由2.67 eV减小到2.02 eV。通过调控La的掺杂量,可有效提升BiFeO3光催化降解效率,当La掺杂量为5%时,可以将实际污染水体中的COD浓度降低40%。同时,在光催化60 min时可将浓度为20 mg/L的刚果红溶液完全降解,比同一时间BiFeO3催化效果提高了85.7%。相关机理研究结果表明La掺杂BiFeO3光催化剂降解刚果红时,起主要催化作用的活性物质是空穴。     

静电纺丝制备Ag/ZnO复合材料及其光催化性能研究

以PVP为载体,乙酸锌(Zn(CH₃COO)₂·2H₂O)和硝酸银(AgNO₃)为原料,采用静电纺丝与煅烧相结合的方法制备了一系列银掺杂量不同的ZnO复合纳米材料.用SEM、FTIR、XRD对煅烧前后的纤维形貌和结构进行表征.以刚果红为目标降解物,考察了煅烧温度和Ag掺杂量对Ag/ZnO复合纳米纤维的光催化活性的影响.结果显示,煅烧温度和Ag掺杂量对复合纳米材料的催化活性影响显著,600 ℃煅烧3 h制得的Ag掺杂摩尔分数为6%的Ag/ZnO复合纳米材料,经155 W紫外灯照射210 min后对40 mg·L^-1刚果红溶液降解率可达99%以上.催化剂重复利用4次后对刚果红的催化降解率仍可保持在94%以上.     

螺旋结构与旋光方向(VI):手性4-取代[2.2]二聚二甲苯类化合物的螺旋结构与旋光方向

为了扩展我们的理论成果 ,现选取手性旋光的 4 -取代 [2 .2 ]二聚二甲苯类化合物 {其 CA命名为 5 -取代三环 [8.2 .2 .2 4 ,7]十六碳 - 4 ,6 ,10 ,12 ,13,15 -六烯 }作为螺旋结构与旋光方向研究的第六个序列 .通过构象分析和依据螺旋判定规则 ,指定了模型分子的旋光方向 ,然后从文献中找出了 2 1个这类衍生物和它们的旋光值 .比较结果显示 ,R-构型 4 -取代 [2 .2 ]二聚二甲苯类衍生物净值螺旋性为负 ,所显示的旋光方向也为负 ;同理 ,S-构型类净值螺旋性为正 ,所显示的旋光方向也为正 ,从而验证了螺旋理论的正确性     

十二烷基硫酸钠分子构象的拉曼光谱研究

本文报导了固体和水溶液状态下十二烷基硫酸钠的拉曼光谱,对其主要振动谱带进行了归属,考察了水溶液中样品浓度以及温度变化对分子构象的影响。结果表明:固体样品分子的烷基链主要以全反式构象存在,而水溶液中样品分子的烷基链则以扭曲式构象存在,分子烷基链的有序性随水溶液中样品浓度的降低和温度的升高而减小;50％的水溶液在296K附近似乎发生了一个由凝胶到液晶相的相变。