含酰胺基团氯化稀土配合物的合成和表征

合成了未见文献报道的氯化稀土丙烯胺配合物（ＬｎＣｌ３·３ＰＡ），剖析了ＬｎＣｌ３·３ＰＡ和聚（苯乙烯－丙烯酰胺）负勒氯化稀土配合物（ＳＡＡ·ＬｎＣｌ３）的红外光谱和电子能谱。结果表明，含酰胺基团的配体均通过与羰基氧与稀土离子配位。     

具有铁磁偶合的新型双铜（II）和双钴（II）配合物

合成和表征了２个新的双金属配合物－［Ｃｕ（ＳＩＨ）］２．１／２Ｈ２Ｏ和［ Ｃｏ（ＳＩＨ）２．１／２Ｈ２Ｏ，［ＳＩＨ］＾２－代表水杨醛异烟酰腙的脱氢阴离子］，其变温磁化率测定指出，两配合物双核单元中金属离子间存在着铁磁性相互作用。     

稀土单硫代二苯甲酰甲烷配合物的XPS研究

测定并研究了单硫代二苯甲酰甲烷（ＨＴＤＢＭ）及其稀土配合物Ｌｎ（ＴＤＢＭ）４［（Ｃ２Ｈ５）２ＮＨ］Ｈ（Ｌｎ＝除Ｃｅ、Ｔｍ外的Ｌａ－Ｌｕ）的光电子能谱（ＸＰＳ）。结果表明：Ｌｎ３＋离子通过Ｏ原子和Ｓ原子配位形成螫合物，Ｌｎ—Ｏ键和Ｌｎ—Ｓ键均具有一定程度的共价性；从Ｌａ到Ｌｕ，配位键的离子性逐渐增强；观察到Ｌａ３＋配合物３ｄ５／２具有伴峰现象。     

具有铁磁偶合的新型双铜（Ⅱ）和双钴（Ⅱ）配合物

合成和表征了２个新的双金属配合物－［Ｃｕ（ＳＩＨ）］２·１／２％Ｈ２Ｏ和［Ｃｏ（ＳＩＨ）］２·１／２Ｈ２Ｏ，［ＳＩＨ］（２－）代表水杨醛异烟酰腙的脱氢阴离子］，其变温磁化率测定指出，两配合物双核单元中金属离子间存在着铁磁性相互作用。     

三元混配配合物分子内的芳环堆积作用（Ⅴ）：Ca（Ⅱ）／核苷酸／ …

用ｐＨ电位滴定法测定了Ｃａ（Ⅱ）与腺苷５‘－三磷酸和芳香杂环碱Ａ形成的三元混合配合物Ｃａ（Ａ）（ＡＴＰ）＾ｎ－（ｎ＝２或３）的稳定常数９Ｉ＝０．１,ＫＮＯ３,２５℃）,比较了三元混配配合物与三元配合物的稳定性大小,其差值ΔｌｇＫｃａ要比预期的统计值ｌｇＫｓｔ来得大。     

乙酰基二茂铁2，6－吡啶二甲酰基腙与Pb~（2＋）、Cu~（2＋）、Cd~（2＋）、Co~（2＋）、Ni~（2＋）的配位行为研究

以合成的一种新化合物乙酰基二茂铁２，６－吡啶二甲酰基腙（Ｈ２Ｌ）为配体，在无水乙醇中制备了五种金属醋酸盐的配合物，通过元素分析、红外光谱、紫外—可见光谱和摩尔电导对配合物进行了表征，结果表明，配合物的组成为Ｍ２Ｌ（Ｏａｃ）２·ｎＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｐｂ（２＋），Ｃｕ（２＋），Ｃｄ（２＋），Ｃｏ（２＋），Ｎｉ（２＋），ｎ＝４，６），配体在配合物中以烯醇式参与配位，所有的配合物在ＤＭＦ中均为非电解质。     

异烟酰腙类配合物的研究现状及意义

酰腙类配合物具有很强的配位能力,它能与过渡金属,稀土金属,甚至主族金属Ba,非金属如Si形成配合物。异烟酰腙,作为异烟酰肼的衍生物。具有毒性较小,对人体中枢神经系统的副作用较小等优点,是治疗结核病的常用药物之一。近年来,人们发现异烟酰腙类化合物是许多酶反应的阻抑剂,因此异烟酰腙类化合物引起了人们的广泛关注。本文讨论了异烟酰腙类配合物的研究现状及意义,为今后该类配合物的研究提供了理论基础。     

系列Ln（Ⅲ）—羧基二聚物的电子光谱研究（Ln=Nd,Sm …

报道了自合成的３种含Ｌｎ＾３＋的二聚物晶体Ｎｄ２（ＣＨ３ＣＯＯ）４（ＯＮＯ２）２（Ｃ１２Ｈ８Ｎ２）２（Ａ）,Ｓｍ２（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）６（Ｃ１２Ｈ８Ｎ２）２（Ｂ）,Ｅｕ２（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）６（Ｃ１２Ｈ８Ｎ２）２（Ｃ）的ＵＶ－ＶＩＳ－ＮＩＲ光谱数据,依据Ｌｎ＾３＋能级图以及相应光谱项和选律,对各谱带进行了分析指认,并与Ｌｎ＾３＋离子和简单化合物Ｌｎ（ＮＯ３）．６Ｈ２ＨＯ光谱的对比,讨论了配位场对二聚物     

Ln(Ⅲ)-Cu(Ⅱ)-Ln(Ⅲ)异三核配合物的合成与表征

在甲醇体系中，合成了３种新的异三核配合物，其组成为｛Ｌｎ２（ｂｐｙ）４〔Ｃｕ（ｏｐｂａ）〕（ＣｌＯ４）２｝（ＣｌＯ４）２。其中ｏｐｂａ表示邻苯双（草胺酸根）；ｂｐｙ表示２，２′－联呲啶；Ｌｎ表示Ｙ、Ｇｄ、Ｄｙ。通过元素分析、ＩＲ、ＵＶ、ＤＴＡ－ＴＧ、摩尔电导分析等手段，表征了配合物。     

Cu（Ⅱ）与稀土杂三核配合物的合成,光谱及磁性研究

合成了四个以草酰胺为桥的新型异三核配合物Ｃｕ２（ｏｘａｅ）２Ｌｎ（ＮＯ３）３，［ｏｘａｅ代表Ｎ，Ｎ’－二（２－氨乙基）草酰胺根阴离子；Ｌｎ为Ｌａ（Ⅲ），Ｃｅ（Ⅲ），Ｎｄ（Ⅲ），Ｇｄ（Ⅲ）］．基于红外光谱、元素分析、溶液摩尔电导测定、紫外可见光谱、磁性测量以及ＥＳＲ谱等表征手段推定这些配合物具有草酰胺桥联结构．测定了Ｃｕ２（ｏｘａｅ）２Ｇｄ（ＮＯ３）３的变温磁化率（４～３００ｋ）．其数值用最小二乘法和由金属离子间磁交换作用的哈密顿算符导出的磁方程理论曲线拟合，求得交换积分Ｊ（Ｃｕ－Ｇｄ）和Ｊ＇（Ｃｕ－Ｃｕ）分别为２．８４ｃｍ（－１）和－０．６８ｃｍ（－１），表明Ｃｕ（Ⅱ）和Ｇｄ（Ⅲ）离子间有弱的铁磁性超交换作用．     

草酰胺桥联的新型［Cu_3~ⅡLn~Ⅲ］四核配合物的合成和表征

合成和表征了三个以草酰胺为桥的新型杂四核配合物Ｃｕ３（ｏｘａｅ）３Ｌｎ（ＣｌＯ４）３［其中，ｏｘａｅ为Ｎ，Ｎ’－二（２－氨乙基）草酰胺根阴离子；Ｌｎ为Ｅｕ，Ｇｄ，Ｐｒ］。基于红外光谱、元素分析、电导测定、电子光谱、ＥＳＲ谱以及磁性测量认为这些配合物具有草酰胺桥联结构。测定了Ｃｕ３（ｏｘａｅ）３Ｇｄ（ＣｌＯ４）３·Ｈ２Ｏ的变温磁化率（４～３００Ｋ），求得交换积分Ｊ（ｃｕ－Ｇｄ）为２．７２ｃｍ－１．结果表明，Ｃｕ（Ⅱ）和Ｇｄ（Ⅲ）离子间有弱的铁磁性超交换作用。     

Cu（Ⅱ）—稀土异双核配合物的研究

利用液相化学合成技术，成功制备了六种含草酰胺桥的新型异双核配合物Ｃｕ（ｏｘａｐ）Ｌｎ（ｐｈｅｎ）２（ＣｌＯ４）３（Ｌｎ：Ｙ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｙｂ）。基于元素分析、红外光谱、电子光谱、ＥＳＲ谱及变温磁化率等测试手段对这些异双核配合物进行了表征。测定了Ｃｕ（ｏｘａｐ）Ｇｄ（ｐｈｅｎ）２（ＣｌＯ４）３的变温磁 （４．２－３００Ｋ），对由自旋Ｈａｍｉｌｔｏｎｉａｎ算符Ｈ＝－２ＪＳ１．Ｓ２导出的磁方     

新型双氧钒—西佛碱酸合物的合成及晶体结构研究

本文以苯酰丙酮，吉拉尔特试剂Ｔ及（Ｃ２Ｈ５）４ＮＶＯ３为原料在无水乙醇溶液中合成了一种新型的钒－西佛碱配合物，用ＤＭＳＯ溶剂进行重结晶，得到结构式为［ＶＯ２（ＰｈＣ（Ｏ）ＣＨＣ（ＣＨ３）ＮＮＣ（Ｏ）ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）３）］０．５ＤＭＳＯ的黄色晶体，该晶体属三斜晶系，空间群为Ｐ１，晶胞参数ａ＝９．８４３（２），ｂ＝１４．１３０（２），ｃ＝１５．９４０（３）Ａ；α＝６７．３７（２），β＝８０．０８（３     

稀土烯丙基化合物的研究(XV)——含环戊二烯基或吡咯基的异核混配型稀土烯丙基配合物的合成

以２－甲基烯丙基氯化镁与无水稀土氯化物低温下反应,得到含镁２－甲基烯丙基稀土配合物（Ｌｎ（Ｃ４Ｈ７）２（Ｍｇ２Ｃｌ５（ＴＨＦ）４）．该配合物与环戊二烯或吡咯进行配体取代反应,分别得到两个系列的含环戊二烯基（Ｃ５Ｈ５）或吡咯基（Ｃ４Ｈ４Ｎ）的异核混配型稀土烯丙基配合物（Ｌｎ２（Ｃ５Ｈ５）３（Ｃ４Ｈ７）Ｍｇ３Ｃｌ８（ＴＨＦ）６,Ｌｎ２（Ｃ４Ｈ４Ｎ）３（Ｃ４Ｈ７）Ｍｇ３Ｃｌ８（ＴＨＦ）６（Ｌｎ＝Ｃｅ,Ｐｒ,Ｎｄ））．这２个配合物均经元素分析、红外光谱、质谱鉴定及摩尔电导的测定     

过渡金属乙酰丙酮配合物引发淀粉与烯基单体接枝共聚

研究了Ｍｎ（Ⅲ）、Ｃｏ（Ⅲ）、Ｃｒ（Ⅲ）和Ｖ（Ⅳ）的乙酰丙酮配合物引发淀粉与ＭＭＡ、ＡＮ、ＡＭ和ＡＡ接枝共聚合反应的引发活性。实验表明，４种引发体系中，Ｍｎ（ａｃａｃ）３的引发活性最佳，它可以有效地引发淀粉与上述４种单体的接枝共聚合反应，并获得较高的ＰＧ；Ｃｏ（ａｃａｃ）３和Ｃｒ（ａｃａｃ）３仅对水溶性烯基单体ＡＭ、ＡＡ有良好的引发活性；Ｖｏ（ａｃａｃ）２对４种单体的引发活性均较低。４种单体中，水     

甘二肽·咪唑合铜配合物的合成、晶体结构和分子结构的研究

本文报道了甘二肽（Ｈ２ＮＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＯＯＨ）咪唑（Ｃ３Ｈ３Ｎ２）为配体的铜配合物Ｃｕ（Ｇｌｙ－Ｇｌｗ）（ｉｍ）［Ｇｌｙ－Ｇｌｙｏ＝Ｇｌｙｃｙｌｇｌｙｃｉｍｅ（２－）、ｉｍ＝ｉｍｉｄａｚｏｌｙｌ］的合成、晶体结构和分子结构。配合物品体属于单斜晶系，Ｃ２／ｃ空间群，晶胞参数ａ＝９．４６４４Ａ，ｂ＝１８．３６０５，ｃ＝１３．３５０４Ａ．ｖ＝２３１２．３５Ａ３，单胞内的分子数为８。结构参数经块矩阵最小２乘法精修后，最终一致性因子Ｒ值为０．０８７，Ｒｗ为０．０７５。     

Ln（TDBM）4[C5H11N]H配合物的合成与性质研究

本文合成了单硫代－二苯甲酰甲烷（ＨＴＤＢＭ）和三价稀土离子及路易斯碱（Ｑ）的Ｌｎ（ＴＤＢＭ）４ＱＨ型配合物（Ｌｎ为除Ｃｅ外的Ｌａ－Ｌｕ；Ｑ＝六氢吡啶ＣＨ２（ＣＨ２）４ＮＨ）．测定了它们的组成、摩尔电导、红外光谱、紫外可见光谱及热重分析，讨论了它们的一些性质．观察到配体通过Ｓ原子和Ｏ原子与Ｌｎ３＋离子配位，且Ｌｎ—Ｏ键强于Ｌｎ—Ｓ键．配合物的热分解分三步进行，第一步失去六氢吡啶，第二步失去一个ＴＤＢＭ，第三步失去三个ＴＤＢＭ．     

间苯二甲酰二茂铁二乙酰腙金属(Cu,Co,Ni)配位聚合物的高频介电性能

报道了用ＵＶ、ＩＲ及元素分析探讨了间苯二甲酰二茂铁二乙酰腙金属（Ｃｕ,Ｃｏ,Ｎｉ）配位聚合物的可能结构,以及在１０－１０００ＭＨｚ广泛频段下３种配位聚合物的介电常数－频率（ε′－ｆ）,介电损耗的正切－频率（ｔｕδ－ｆ）以及介电常数－温度（ε′－Ｔ）的关系。     

尼克酰胺镍（II）配合物的热分解非等温动力学的研究

本文合成了Ｎｉ（Ⅱ）的一个配合物Ｎｉ（Ｎｉｃａ）２Ｃｌ２（Ｎｉｃａ表示尼克酰胺）。用元素分析、红外光谱、热重及量热分解对该配合物进行了表征，并对其热分解过程进行了研究，运用Ａｃｈａｒ法和Ｃｏａｔｓ－Ｒｅｄｆｅｒｎ法，推断出该配合物第一步热分解的非等温动力学方程为：ｄα／ｄｔ＝Ａｅ＾－Ｅ／ＲＴ３／２（１＋α）＾２／３［（１＋α）＾１／３－１］＾－１。     

氯化稀土与丙氨酸固体配合物的研究

在水相介质中制得６个氯化稀土与丙氨酸的配合物,通式为ＬｎＣｌ３·Ｌ·６Ｈ２Ｏ和ＬｎＣｌ３·３Ｌ·ｎＨ２Ｏ（Ｌｎ为Ｎｄ,Ｄｙ,Ｙｂ;Ｌ为丙氨酸）。通过化学分析、元素分析、红外光谱、热重分析及Ｘ光粉末衍射等方法对这些配合物进行了物理化学性质及结构表征。