用连接性指数研究苯砜基环烷酸酯的容量因子

运用Matlab程序计算了28种苯砜基环烷酸酯类化合物的8种价分子连接性指数,并对这些化合物进行定量结构色谱保留相关性(QSRR)分析。通过多元统计的逐步回归建立了QSRR模型,其计算误差应接近实验误差。该模型经逐一剔除法检验具有良好的稳定性、可靠性及预测能力。     

交互柱法研究固定相极性参数对饱和醇QSRR建模的影响

运用chemoffice2004对25个饱和醇的分子结构进行优化,通过Dragon6.0获得1 897个分子结构参数值,再用逐步回归、最佳子集等方法筛选出Chi_H2,REIG等参数,运用多元线性回归(MLR)方法构建了饱和醇在6个不同极性色谱固定相上的定量结构-色谱保留相关关系(QSRR)模型,相关系数R达到0.98以上.在此基础上建立交互柱QSRR模型,考察色谱固定相极性参数(麦克雷诺常数M_p)对饱和醇保留指数的影响.研究结果表明:包含固定相极性参数M_p的交互柱QSRR模型方程对饱和醇在不同极性色谱柱上的色谱保留指数都能得到较准确的预测结果.     

烷基硫醚气相色谱保留指数预测

以4种原子类型电性拓扑态指数(E-state indices)为参数,对64种烷基硫醚在4种不同极性固定相上的气相色谱保留指数分别进行了定量结构-色谱保留相关(QSRR)研究. 采用多元线性回归(MLR)方法建立模型,线性相关系数R在0.987 7～ 0.994 2之间,标准偏差在15.254 4～21.181 3之间,相关性良好;采用留一法(LOO)对模型稳健性进行检验,相关系数RLOO在0.985 2～0.992 9之间. QSRR模型具有显著的统计学意义和很好的预测可靠性.     

酚类化合物色谱保留指数的估计与预测

用根据非氢原子类型分类、基于非氢原子相对电负性和非氢原子间距离等进行计算得到的分子电性距离矢量(MEDV)为描述子,对酚类化合物结构进行表征.用多元线性回归(MLR)方法,研究并建立了酚类化合物定量结构-色谱保留(QSRR)关系的10变量模型,其相关系数为0.9512;采用SPSS统计处理软件对变量进行逐步回归(SMR)筛选后,建立了8变量的QSRR模型,其相关系数为0.9508.上述模型对102种酚类化合物色谱保留的预测值与实验值能较好吻合,留一法交互检验的结果分别为Rcv=0.9269和Rcv=0.9377.结果表明所建模型具有良好的稳定性和预测能力.     

环醇和酯的定量结构-保留关系的研究

文中联立分子连接性指数和量子化学参数对环醇和酯的36个分子的结构与其色谱保留值的定量关系进行了研究，通过多元回归方法建立不同极性柱上定量结构-色谱保留关系(QSRR)的模型。模型的相关因子分别为0.9775 (SE-30柱 )、0.9312 (Carbowax20M柱)、0.9482 (EGSSX柱) ,相应的文献值分别为0.9518、0.5866、0.6227。由于量子化学参数能较准确的反映分子的电性相互作用，文中建立的模型比文献中仅以分子连接性指数建立的模型对极性色谱柱上非同系物的保留值的预测能力有了显著的提高。     

阿皮松M负载硅烷类化合物的气相色谱保留机理研究(英文)

利用AM1法全优化计算了一系列硅烷类化合物,并将获得的8种量化参数与其在阿皮松M上的气相(GC)Kovats指数进行多元线性回归(MLR),成功建立了QSRR模型,该模型的预测值与实验值基本吻合.     

烷基硫醇类化合物在气相色谱中的QSRR研究

利用分子力学和量子化学方法计算出烷基硫醇类化合物的分子结构描述参数,用多元线性回归法建立化合物在不同极性色谱柱上的QSRR模型。烷基硫醇类化合物在不同极性色谱柱上的气相色谱保留指数与其拓扑指数之间具有较好的线性关系。建立的不同极性色谱柱上的烷基硫醇类化合物的色谱保留QSRR模型预测此类化合物的色谱保留值,具有较好的稳定性和准确性。     

烷基硝基苯酚类化合物在气相色谱中的QSRR研究

利用分子力学和量子化学方法计算出烷基硝基苯酚类化合物的分子结构描述参数,用多元线性回归法建立化合物在不同极性色谱柱上的QSRR模型。烷基硝基苯酚类化合物在不同极性色谱柱上的气相色谱保留指数与其分子结构描述参数之间具有较好的线性关系。建立的在不同极性色谱柱上的烷基硝基苯酚类化合物的色谱保留QSRR模型预测此类化合物的色谱保留值时具有较好的稳定性和准确性。     

分子电距矢量对酚类物质色谱保留值的分析

用MEDV描述子对102个酚的分子结构进行表征,对MEDV矢量和其气相色谱保留指数之间建立了分子结构-色谱保留值定量关系(QSRR).多元线性回归十参数模型的复相关系数达到了0.943 6,逐步回归九参数模型复相关系数为0.943 6,交互检验的R CV值为0.844 8,表明模型对样本具有一定的稳定性和预测能力.     

粮谷及油料中有机磷农药残留物GC保留值的QSRR研究

采用分子电性距离矢量(Molecular Electro-negativity Distance Vector,MEDV)对粮谷及油料中55种有机磷农药的结构进行表征,采用逐步回归对变量进行筛选,运用多元线性回归和偏最小二乘回归统计学软件建立有机磷农药的结构与其气相色谱(GC)保留值的定量结构-色谱保留关系(quantitative structure-retention relationship,QSRR)的数学模型,同时采用内部及外部双重验证的办法对所建模型稳定性能进行分析和验证.两种方法建模相关系数R、留一法交互检验RLOO、外部样本检验Qext分别为0.869 2,0.850 3,0.769 1(MLR);0.869 5,0.863 7,0.773 5(PLS).结果表明,MEDV能较好地表征该类分子的结构信息,所建QSRR模型具有良好的稳定性和预测能力.可望为有机磷农药残留物的分离、纯化、检测等方法的建立,提供有效的理论依据.     

Prediction of gas chromatographic retention indices of organophosphorus compounds by holographic QSRR

A new molecular structure representation, molecular hologram, is employed to investigate the quantitative relationship between gas chromatographic retention indices and molecular structures for 41 methylesterified organophosphorus compounds (OPs). The quantitative structure-retention relationship (QSRR) model has been constructed for GC-RI of the selected OPs through partial least squares regression, which shows high statistical quality and predictive value with non-cross validation correlation coefficient ...     

烷基苯气相色谱保留指数的预测

通过对43种烷基苯类化合物在不同柱温下的129个样本集的气相色谱保留指数值(R I)与其部分参数关系的研究,发现R I与拓扑指数(mQ)、摩尔折射度(M R)结构参数及柱温(T)之间的关系可表示为:RI=-35.689-149.4350Q-5.0471Q 116.541MR 2.538T-1.4600Q1Q 0.2941QMR(R=0.980 0)此式不仅在一定程度上阐明了烷基苯类化合物RI与其分子结构及柱温间的关系,同时也提供了一种计算烷基苯类化合物于不同温度下RI的新方法.继以留一法(Leave-one-out,LOO)进行交互检验,相关系数RCV=0.978 3,说明所建模型具有良好的稳定性和预测能力,较好地揭示了烷基苯类化合物在不同温度下气相色谱保留指数的变化规律.     

脂肪醇分子结构与气相色谱保留值间的关系

本文应用Benson基因加和法对脂肪醇分子结构与其气色谱保留值间的关系进行了研究，计算结果表明，脂肪酸的气相色谱保留体积具有很好的基因加和性。     

烯烃气相色谱保留指数的预测

通过对部分烯烃在不同固定相不同柱温下的1031个样本集的气相色谱保留指数值(RI)与其部分参数关系的研究,发现RI与拓扑指数(mQ)、双键原子杂化状态指数(DHSI)、支链对双键的极化效应指数(PBD)、固定液极性值(CP)及柱温(T)的关系可表示为:^RI=-58.138 57.7460Q-8.2591Q 0.120T 0.807CP 36.460PBD 7.919DHSI(R=0.9989)继以留一法(Leave-one-out,LOO)进行交互检验,相关系数RCV=0.9977,说明所建模型具有良好的稳定性和预测能力,较好地揭示了烯烃类化合物气相色谱保留指数RI随固定相极性、柱温的改变而变化的规律.     

拓扑指数在烃类化合物定量构效关系中的研究进展

拓扑指数是一种重要的分子结构数学描述符,在烃类化合物的定量构效关系(QSPR)研究中占有重要作用.本文主要从烃类化合物的物理化学性质、热力学性质和色谱保留指数三个方面,综述了近年来分子拓扑指数在烷烃、烯烃、炔烃、卤代烃中的定量构效关系的研究进展.     

Holographic QSRR of polychlorinated dibenzofurans

A new molecular representation, molecula rhologram, is employed to investigate the quantitative relationships between gas chromatographic retention indices (GC-RI) and molecular structures of polychlorinated dibenzofurans (PCDFs). Together with application of partial least squares (PLS) regression, the quantitative structure-retention relationship (QSRR) model is constructed for GC-RI of 135 PCDFs. This new QSRR model presents high statistical quality and predictive value with crossvalidation correlation coefficient q2Loo values of 0.998, and non-crossvalidationcorrelation coefficient r2 of 0.998. 100 PCDFs are selected randomly as training set and the rest as testing set. The resuit of PLS regressive analysis of training set yields r^2 of 0.998 and q2Loo of 0.997. The GC-RIs of testing set are predicted, and the correlation equation indicates that the model based on training set has excellent ability to predict the GC-RIs of PCDFs in testing set.     

脂肪醇气相色谱保留指数与结构的相关性

根据分子拓扑理论,采用了2个拓扑指数.将这2个拓扑指数用于脂肪醇定量结构-保留关系的研究,发现它们与25种脂肪醇在6种固定相上的气相色谱保留指数存在优良的相关性,表明2个拓扑指数能较好地反映化合物的结构特征.由此得到了新的定量结构-保留关系模型,并建立了6个线性方程,相关系数均高于0.98,在固定相SE-30上的平均相对偏差仅为1.30%.这些方程可用于脂肪醇气相色谱保留指数的预测.     

饱和醇在不同固定相上的气相色谱保留行为与结构的相关性

应用nT指数及结构参数P与饱和醇在6种不同固定相上的气相色谱保留指数I进行关联,用多元线性回归方法建立了相应的定量结构-色谱保留模型,它们的相关系数均大于0.99,估算值与实验值很好吻合,并用Jackknife方法对模型的稳健性进行了检验.结果表明,所建QSRR模型相关性高,稳定性好,预测能力强.     

气相色谱内标法定量分析教学实验

选择对乙酸正丁酯、正庚烷、丙酮、甲苯混合组分有较好分离效果的色谱柱,根据气相色谱内标法实验原理和色谱工作站特点,用峰面积百分比代替以往的峰面积记录数据。经过实验验证后,介绍了气相色谱内标法定量分析乙酸正丁酯中杂质实验,突出了实验原理,并通过思考题使学生加深对实验的理解。经过实验教学实践,效果良好。     

离子色谱线性梯度下分离碱金属、碱土金属和胺离子的计算机模拟

通过大量实验数据,建立了使用硫酸淋洗液时碱金属、碱土金属离子和胺离子的保留值随淋洗液浓度变化关系的数据库,并在此基础上建立了使用硫酸淋洗液时用计算机模拟离子色谱梯度淋洗分离碱金属、碱土金属离子和胺离子的新方法.研究了在线性梯度淋洗过程中不同时刻这些阳离子在色谱柱中的位置及所在位置的淋洗液浓度,得出这些阳离子在不同时间的容量因子、迁移速度,通过积分得到保留时间.模拟色谱图保留值与实验值的相对误差小于2%,模拟色谱图的色谱峰峰形与实验所得到的色谱图的色谱峰峰形非常接近.