量子化学在分析化学中的应用——以量子化学半经验CNDO/2方法研究石墨炉原子化器中氢化物原子化机理

本文利用量子化学半经验 CNDO/2方法研究了石墨炉原子化器的表面状态对氢化物原子化的影响.研究结果表明:理论与实验完全相符,石墨炉原子化器中氢化物的原子化过程不是—个简单的气相热解过程,而是一个表面催化热解过程.     

石墨炉原子吸收法中锡的原子化机理

使用石墨炉原子吸收技术,对锡在普通石墨管和热解涂锆石墨管中原子化过程进行了研究。利用分子吸收光谱技术证实了气相中SnO的存在,用X射线衍射测定了石墨管内表面的化合物状态,证实锡在普通石墨管中原子化的主要途径是气相SnO的热离解,而在热解涂锆管中则是SnO或SnO_2被ZrC还原为锡,然后锡蒸发原子化。     

石墨炉探针原子化法原子化机理研究——Ⅸ 锑的原子化机理

本文应用探针技术结合X-射线衍射(XRD)、X-射线光电子能谱(XPS)及原子吸收测量等,考察了在石墨炉升温过程中石墨探针表面上锑的形态变化,阐明了氯化锑的原子化过程。XRD及XPS分析证实存在中间产物Sb_2O_4,因此,我们认为SbCl_3除了通过氯化物热分解实现原子化之外,在有氧存在的情况下,还存在另一种原子化方式,即经历中间产物Sb_2O_4而实现原子化。     

在石墨炉内石墨探针表面上的原子化机理研究XI.硝酸铋的原子化机理

研究了硝酸铋在石墨炉内石墨探针表面上的原子化机理，结果表明．硝酸铋首先分解为氧化铋，后者被碳还原生成铋，铋再蒸发进入气相，经历二聚体，尔后分解为气态铋原子。     

V型舟石墨炉中Al,Pb,Cd,Cu和Ni的原子化行为

提出一种V型舟石墨炉原子化器。由对Pb,Cd,Al,Cu和Ni在石墨管壁、L′VOV平台和V型舟上原子化行为进行比较可见,在V型舟上蒸发试样,吸光度的增加效果此平台好。     

无火焰法测定污水中铅的含量

本文对石墨炉无火焰原子吸收法直接测定污水中铅的含量进行了研究,通过做热解曲线,原子化曲线找到了铅的最佳测量条件,在热解电流40A、原子化电流280A条件下测量铅具有较高的灵敏度,能满足常规分析的要求。通过对回收率的考察,平均回收率达92.33％,变异系数为7.1％,符合石墨炉法小于20％的要求。     

稳温平台石墨炉内元素的原子化效率

导出在稳温平台石墨炉内原子化效率的表示式．测定了日立GA－3平台石墨炉内Ag，Cd，Cr，Ga，Ge和In等元素的原子化效率值（βp，βicxp和βical）．实质上，原子化效率是等于条件吸收系数与吸收系数之比．由于被热管壁吸附的分析物再蒸发和扩散作用，导致原子停留时间延长．因此，在相同的测量条件下元素的βicxp＜βical．     

原子吸收光谱法中石墨炉原子化效率的测量

提出了一种以测量峰高和峰面积吸光度及原子停留时间为基础的测定原子吸收光谱分析中石墨炉原子化效率的方法，测定了日立ＧＡ－３石墨炉内Ａｇ，Ｃｄ，Ｃｒ，Ｇａ，Ｇｅ和Ｉｎ等元素的原子化效率β和ε＿α值。结果表明，在所研究的温度范围内Ａｇ和Ｃｄ的β和ε＿α值基本上是稳定的，而其余四个元素的β和ε＿α值于较高温度区达到稳定值。     

氢化物—液氮冷凝富集—石墨炉原子吸收光谱法测定岩石、土壤及水样中微量锑

本文为测定岩石、土壤和水样等地质材料中微量锑,汇集了氢化物与石墨炉二种原子吸收光谱分析法的特点,对仪器及操作作了改进。应用KBH_4还原锑,生成气相氢化物,由氮气带入液氮中使之冷凝富集,最后导入石墨炉在2400℃时进行原子化。分析方法的检出限为0.21ppb,灵敏度为0.022ng/ml/1％。     

石墨炉内微型杯固体进样的研究

本文研究石墨炉固体进样技术,应用内微型杯配合杯型石墨炉原子化器进行研究,发现涂镧的石墨内微型杯有使吸收脉冲峰出现时间延迟,将吸收峰移到炉最终平衡温度区,对固体进样能给出准确可靠的结果,精密度更好,测定人发中铜、锌的相对标准偏差约为5％。     

石墨探针原子化法测定土壤中的铅与镍

研究了石墨探针原子化测定土壤中铅与镍的方法．该法的检出限、灵敏度和抗干扰能力都优于普通的管壁原子化法，可不经化学分离直接测定土壤消化液中的铅与镍。提出了一个关联分析方法各基本评价指标的新的评价函数，可用来对分析方法进行综合评价。     

溶剂萃取石墨炉原子吸收光谱测定盐卤中痕量锂的研究

采用石墨炉原子吸收光谱，研究在盐卤中锂的原子化行为和机理．建立了热解石墨管、Ａｌ（ＮＯ３）３基体改进剂、苏丹Ⅰ－三辛基甲基氯化铵－邻二氯苯萃取分离石墨炉原子吸收测定盐卤中锂的方法．用于测定盐卤中痕量锂，特征质量为１６×１０－１２ｇ／０．００４４Ａ，加标回收率９５％～１０４％，相对标准偏差（ｎ＝１３）５．４％．     

原子化过程

众所周知,原子化过程是原子吸收光谱分析理论基础的一个方面。它不仅使我们了解到原子产生的过程,而且还能根据质点的运动规律寻找提高灵敏度及再现性的途径,本文讨论了近年来在火焰中的原子化过程这一基础理论领域内的进展状况,并就其运动过程进行了分类, 原子化过程涉及到以下三方面的过程: 一:试液的提升,溶液被喷雾为微滴以及气溶胶在火焰中的分布,微质点的上升运动,     

电热原子化器的单片机程控电源研制

用高性能、低功耗的微处理器与直流稳压电源结合,设计了用于电热原子化器实验装置的程控电源。同时,制作了原子化器电源的供给电路和信号控制电路,还编写了硬件的控制及信号处理软件。用该程控电源结合钨丝电热原子化器对实际样品进行了测定,其结果令人满意。由于采用了单片机,使得电源简单、小巧、价廉,能满足电热原子光谱法实验过程中的实际需求。该程控电源具有方便、可靠、性价比高的特点。     

管表面性质对Ag,Pb和V原子化的影响——石墨炉原子化器中原子化过程的研究(Ⅶ)

研究和比较了普通石墨管,热解涂层和全热解石墨管中Ag,Pb和V原子吸收曲线形状、原子消失速度和分析灵敏度。实验表明,普通石墨菅中Ag,Pb和V的吸收曲线较宽,由于Ag和V与碳形成相应的Ag_2C_2和VC,原子消失呈现复杂的偶联扩散过程。全热解石墨管中Ag,Pb和V的吸收曲线较窄,基本上不形成Ag_2C_,VC的形成受到很大的抑制,钒的分析灵敏度有明显的提高。     

溅射原子化／原子吸收光谱测定元素特征量的研究

用辉光放电中阴极溅射脉冲及瞬变原子化－原子吸收光谱分析技术测定了14种元素的特征量和检出限。同石墨炉原子吸收光谱（GFAAS）测定结果的比较表明，此新技术具有灵敏度高，无记忆效应等特点，使GFAAS无法测定的元素有了分析的可能。     

石墨炉原子吸收基体改进效应的研究——碲的灰化损失和钯的稳定作用

本文应用有关热力学数据从理论上解释了石墨炉原子吸收分析中碲在灰化过程中损失的机理,并测试和研究了钯存在时碲的原子化出现温度和原子化峰值温度向高温位移的程度以及钯的用量对碲原子化出现温度的影响。     

原子荧光法与石墨炉原子吸收法测定水中砷含量的比较

本文探讨了氢化物原子荧光法与石墨炉原子吸收法在测定水中砷的含量方面的不同仪器性能.氢化物原子荧光法与石墨炉原子吸收法的检出限分别为0.043μg/L和2.20μg/L,精密度分别为1.37%、1.12%和2.24%、1.20.回收率分别为97.4～102.6%和95.3～103.0%.在水中砷的测定方面,氢化物原子荧光法要优于石墨炉原子吸收法,是一种值得推广的方法.     

石墨炉原子吸收法测定柑桔园土壤中有效硼

研究了石墨炉原子吸收法测定柑桔园土壤中的有效硼．以Ca-抗坏血酸作为基体改进剂,用全热解石墨管,在干燥温度80-120℃,灰化温度700℃,原子化温度2700℃条件下进行测定．检出限为0．0104ug／mL,精密度(RSD,n=3)为1．2％～5．6％,与姜黄素法和ICP—AES法进行对照,结果吻合．     

用HGA—74型石墨炉原子吸收法测定复杂组份中的金、银、铂和钯

利用无火焰原子吸收保证很高绝对灵敏度的雾化方法乃是测定贵金属时的实际需要。因为,这些元素在天然材料中的含量一般为10~(-4)——10~(-7)％。本论文是研究用《》公司出品的,附有HGA——74型石墨炉原子化器的530型原子吸收光谱仪,测定复杂组份溶液中低含量金、银、铂和钯的可能性。用HGA型石墨炉研究物理——化学过程的成果已有不少文章报道,但涉及到贵金属的资料很有限。