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本文从分子的对称性入手,运用群论的方法,做出配位数2—12的配合物ML_n的中央体各种可能的σ—杂化方案。 相似文献
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测定并归属了联吡啶及其衍生物与钯形成的几种配合物的^13C-NMR谱,配合物与自由配体的化学位移差值(CIS)能够从微观结构上反映金属离子与配体的相互作用细节。在所研究的配合物中,杂原子N与金属配位后,π-效应使γ-位碳的电荷密度降低,而金属离子对配体的d-π反馈成键作用使α-位碳的电荷密度得到明显补偿。 相似文献
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在水溶液中合成了新型四氮杂大环H4L(5,12-二基基-7,14-甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-N',N″,N′″,N″″-四乙酸)与钴(Ⅱ)形成的固体配合物,采用元素分析,IR等技术表征出配合物的组成为CoH2L·2H2O,由电子光谱数据探讨了配合物的成键特征。 相似文献
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合成了一种新的多吡啶钴配合物[Co(bpy)2dpapz](ClO4)3·H2O(bpy=2,2'-联吡啶,dpapz=联吡啶并[3,2-a-2',3'-c]6-氮杂-吩嗪).通过元素分析、红外光谱、紫外光谱和循环伏安法对配合物进行了表征.应用电子吸收光谱、荧光光谱和黏度法研究了配合物与小牛胸腺DNA的作用机理.结果表明,该配合物以插入方式与DNA结合,与DNA的键合常数为1.49 × 105L·mol-1(50 mmol·L-1NaCl). 相似文献
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介绍了杂化轨道间夹角公式。通过计算讨论了等性杂化与不等性杂化,明确了区分等性杂化与不等式杂化的一般原则。 相似文献
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本文从推广Hueekcl计算的结果,提出了三个衡量稳定性的指标,对典型的硫氮环和硼氧环:S2N2和H4B2N43-的过渡金属配合物(配合物和夹心配合物)的稳定性作了比较,并用定性分子轨道理论对配合物的电子结构和化学成键作用作了讨论,结果表明,对于HB2N3-环,配合物比π配合物稳定,但S2N2环则相反,配合物 不如π配合物稳定,从π重迭布居和电荷分布分析,活化S2N2环上的硫原子应是合成夹心配合物的重要步骤。 相似文献
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4,6二乙酰基2,5二甲基间苯二酚铕配合物和协同配体(1,10邻二氮杂菲、2,2’联吡啶或2,2’联吡啶N,N’二氧化物)在二氧化硅基体中通过两步凝胶反应实现了原位合成在二氧化硅凝胶中配合物的形成可以通过电致发光光谱来证明含有原位合成的这种铕配合物的二氧化硅凝胶显示出有铕离子发射谱带特性结果表明有两种方法可以加强铕离子(Ⅲ)的放射强度:(i) 在二氧化硅基体中合成这种复合物;(ii) 合成的铕配合物中应含有能有效转移能量到Eu(III)的协同配体 相似文献
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4,6-二乙酰基-2,5-二甲基间苯二酚铕配合物和协同配体(1,10-邻二氮杂菲、2,2'-联吡啶或2,2'-联吡啶N,N'-二氧化物)在二氧化硅基体中通过两步凝胶反应实现了原位合成.在二氧化硅凝胶中配合物的形成可以通过电致发光光谱来证明.含有原位合成的这种铕配合物的二氧化硅凝胶显示出有铕离子发射谱带特性.结果表明有两种方法可以加强铕离子(Ⅲ)的放射强度:(i) 在二氧化硅基体中合成这种复合物;(ii) 合成的铕配合物中应含有能有效转移能量到Eu(Ⅲ)的协同配体. 相似文献
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报道了DODBP(4,4'-(4.8一二氧杂十一烷二酰)双(1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮,以H_2A表示)对钍、铀、锆、铁的萃取行为,测定了它们的半萃pH.用双斜率法研究了萃合物的组成,对铀为UO_2A,对钍为ThA_2,根据红外光谱认为β-二酮基团是螯合基团,醚氧原子配位情况则随金属而异,在铀与锆的配合物中参与配位,但在钍配合物中则不参与.讨论了铀与钍这二个八配位的配合物的可能结构。 相似文献
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合成了一类新型八羟基喹啉双核钛配合物,初步考察了这类配合物在催化烯烃与H2O2环氧化反应中的催化性能.结果表明配体的取代基对此类配合物的催化性能有很大的影响,由5,7-二卤代,特别是5.氯取代配体制备的配合物显示高的催化效率:它的催化转化率比普通喹啉配合物的催化转化率提高了44%,这可能与卤素取代基能加强配体与钛原子的配位作用有关.基于紫外技术,提出了此类钛配合物催化烯烃环氧化的机理:在酸性条件下,配合物中一个钛-氧-钛桥断裂,双氧水进攻后形成带氢键作用的过氧化物活性中间体,该中间体进一步生成了低活性的过氧化物. 相似文献
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本文应用群论和公式化的方法确定分子的杂化轨道类型,进而判断共价分子的成键情况和几何构型,探讨杂化态对分子性质的影响。 相似文献
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本文首次报道了具有Keggin结构过渡元素钼钨硅四元杂多配合物的合成方法,利用TG-DTA,变温IR光谱,X-射线粉末衍射和水溶性实验对配合物的热稳定性进行了研究。用酸碱滴定研究新配合物水溶液稳定性表明:配合物在水溶液中稳定存在的pH值为2.4 ̄8.4,且随配合物中钨的含量增加,稳定存在的pH值增高。 相似文献
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本文首次报道了具有Keggin结构过渡元素钼钨硅四元杂多配合物的合成方法,利用TG-DTA、变温IR光谱、X一射线粉末衍射和水溶性实验对配合物的热稳定性进行了研究。用酸碱滴定研究新配合物水溶液稳定性表明:配合物在水溶液中稳定存在的PH值范围为2.4-8.4,且随配合物中钨的含量增加,稳定存在的PH值增高。 相似文献
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杂化轨道的成键能力,Pauling有明确的定义[1].成键能力是人为的相对概念,它和键能既不可等同,也没有正比例的关系.成键能力是用来比较杂化后原子轨道在某个方向上电子云的伸展程度[2],而键能是指原子之间化学键的强弱.在结构化学的教材中经常谈到杂化轨道的成键能力越大,则某一方向上原子轨道重叠越事,与其它原子成键键能越大’‘·”.而就。-。杂化,成迹能力的顺序是:几。>人,。>人,,但是成键键能顺序却正好相反.第一,从轨道能级分析.众所周知,原子轨道的能级是。轨道低于P轨道。-P杂化轨道,是由。轨道和p轨道组… 相似文献
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对配位体亲核竞争取代反应分光光度法的光谱特征、波长选择、配合物竞争能力和金属离子水解问题进行了较为详细的讨论。该方法通过已知稳定常数的配合物作为指示配合物,由体系光密度和PH值的变化,可直线外推求解配合物的逐级稳定常数和摩尔消光系数。 相似文献
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联吡啶钯系列配合物的^1H—NMR研究 总被引:2,自引:2,他引:0
合成了几种二齿配体2,2’-联吡啶和4,4’-二甲基-2,2‘-联吡啶把钯形成的配合物,(n+m=1,2),用同核去偶方法测定并归属了各配合物的^1H-NMR光谱,结果表明配合物与自由配体的化学位移差值不仅可以反映出中心离子与配体相互作用的电子密度变化情况,而且还能反映出配合物的平面结构特征。 相似文献