天然气二氧化碳转化制合成气的研究——IX.反应机理

采用连续脉冲微反应技术研究了Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３催化剂甲烷二氧化碳转化制合成气的反应机理。指出甲烷二氧化碳反应首先是甲烷逐步脱氢至碳并生成吸附态氢原子,氢原子结合成氢分子从催化剂表面解吸;然后二氧化碳消炭生成吸附态的ＣＯ（ａｄ）,ＣＯ（ａｄ）从催化剂表面解吸成为气态ＣＯ,其中未及时消除的碳失活并覆盖在催化剂表面上。结果表明ＣＨ４ＣＨ３＋Ｈ是反应的控速步骤。     

六铝酸镧LaNiAl11O19上CH4的活化及CO2重整反应机理研究

本文通过脉冲反应，在还原态六铝酸镧LaNiAl11O19催化剂表面，考察了CH4和CO2的活化及CO2重整过程，提出了甲烷CO2重整制合成气的反应机理。研究表明，在还原态六铝酸镧LaNiAl11O19催化剂上，Ni^0是CH4和CO2活化解离的活性中心。在CO2重整过程中，六铝酸镧LaNiAl11O19对甲烷裂解积炭和二氧化碳消炭反应都有很高的催化活性，二氧化碳的消炭作用促进了甲烷的活化裂解，同时甲烷裂解积炭提高了二氧化碳消炭及活化解离生成CO，两个反应相互促进。     

甲烷二氧化碳转化制合成气稀土助剂抗积炭性能的 …

利用脉冲微型反应色谱装置研究了Ｎｉ－２,Ｎｉ－２－Ｃｅ,Ｎｉ－２－Ｃｅ－Ｍｇ催化剂剂ＣＨ４脱氢和ＣＯ２消炭反应,结果表明,ＣｅＯ２能够抑制甲烷脱氢积炭反应,增加催化剂表面炭的活性,     

甲烷、二氧化碳和氧化转化制备合成气——IX.热力学平衡值计算及其与实验值对比

研究了甲烷二氧化碳和氧化转化反应的热力学特性，计算了反应平衡常数及平衡组成。采用固定床流动反应装置考察了Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３催化剂对甲烷、二氧化碳和氧气转化反应的催化活性。     

甲烷,二氧化碳和氧化转化制备合成气

研究了甲烷二氧化碳和氧化转化反应的的热力学特性，计算了反应平衡常数及平衡组成。采用固定床流动反应装置考察了Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３催化剂对甲烷、二氧化碳和氧气转化反应的催化活性。     

六铝酸盐BaNiAl11O19-δ对CH4+CO2制取合成气反应的催化性能

本文制备了以Ｎｉ为活性组分六铝酸盐复合金属氧化物ＢａＮｉＡｌ１１Ｏ１９－δ催化剂,考察了该催化剂化甲烷二氧化碳重整制合成气反应的催化性能,结果表明,这种把过渡金属活性组分Ｎｉ镶嵌在晶体的晶格中形成的高温稳定的复合金属物催化剂,催化性能稳定,活性高,７５０℃反应条件下２ｈ反应物ＣＨ４和ＣＯ２转化率分别为９２．７０％和９３．１４％,合成气Ｈ２和ＣＯ收率分别达９１．９４％和９２．９２％。     

六铝酸盐CaNiAl11O19—δ的合成及催化性能

通过高温焙烧硝酸盐分解法,以Ｎｉ为活性组分制备磁铅石型六铝酸盐复合氧化物ＣａＮｉＡｌ１１Ｏ１９－δ催化剂,并用ＸＲＤ,ＸＰＳ,ＴＰＲ和ＴＧＡ等对催化剂的结构和性质进行考察,结果表明,六铝酸盐ＣａＮｉＡｌ１１Ｏ１９－δ对二氧化碳重整甲烷制合成气反应具有较高的催化活性和稳定性,在７８０℃连续反应１８ｈ,ＣＨ４和ＣＯ２转化率分别保持在９３．４％和９１．２％以上,催化剂积炭量仅为１．６１８％,没有发现高温     

甲烷二氧化碳转化制合成气稀土助剂抗积炭性能的研究

利用脉冲微型反应色谱装置研究了Ｎｉ－２,Ｎｉ－２－Ｃｅ,Ｎｉ－２－Ｃｅ－Ｍｇ催化剂ＣＨ４脱氢和ＣＯ２消炭反应,结果表明：ＣｅＯ２能够抑制甲烷脱氢积炭反应,增加催化剂表面炭的活性,同时提高ＣＯ２的消炭能力．ＸＲＤ研究表明,加入ＣｅＯ２和ＭｇＯ助剂后,能够提高Ｎｉ的分散度,从而使Ｎｉ－２－Ｃｅ－Ｍｇ具有高活性、选择性而且具有很高的抗积炭性能和稳定性．     

甲烷二氧化碳转化制合成气甲烷脱氢和一氧化碳歧化反应的研究

利用脉冲微型反应色谱装置,选择性能优异的Ｎｉ－２－Ｃｅ－Ｍｇ催化剂研究了甲烷二氧化碳转化制合成气反应过程中甲烷脱氢和一氧化碳歧化两个主要副反应。实验结果表明：甲烷脱氢反应积炭比一氧化碳歧化积炭难以消除。     

Ni／α—Al2O3上CH4／CO2重整制取合成气的研究

本文采用固定床流动反应装置对Ｎｉ／α－Ａｌ２Ｏ３上甲烷二氧化碳重整制合成气的反应进行了研究，在一定ＣＨ４／ＣＯ２配比下，考察了镍负载量、助剂及助剂添加量对催化活性和积炭量的影响。     

钙钛矿型四元复合氧化物──La_0．35Sr_0．65Co_（1－x）Cu_xO

采用ＫＩ（ＰＨｘ）方法和真空红外技术研究了化学计量式为ＡＢＯ３的钙钦矿型完全氧化催化剂—Ｌａ０．３５Ｓｒ０．６５Ｃｏ（１－ｘ）ＣｕｘＯ３上的表面过剩氧量和活性氧物种，实验得到的表面氧氧化能力分布曲线证明，只有具备高氧化能力的氧种才能参与反应。对其红外吸收谱的解析表明，可能的表面活性氧种是、及晶格氧。根据ＣＯ氧化反应的催化剂活性评价数据，并与相应条件下该催化剂的Ｘ光衍射图谱相关联，探讨了催化剂的活性物相是以正交钙钛矿为主的混合物相，这种物相存在的合理性在于它能有效调变Ｂ位活性组分元素的氧化价态，对提高催化功能是有利的。     

钙钛矿型氧化物La_0．35Sr_0．65Co_0．7Cu_0．3O_3催化CO

采用内循环无梯度反应器研究了钙钛矿型复合氧化物Ｌａ０．３５Ｓｒ０．６５Ｃｏ０．７Ｃｕ０．３Ｏ３上ＣＯ氧化反应动力学。结果表明，常压及１６０～２００℃温度范围内，ＣＯ氧化反应速率对一氧化碳与氧分压的反应级数分别为０．５１和０．１７；反应表现活化能为６２．０ｋＪ·ｍｏｌ－１。并且对该催化剂上ＣＯ氧化反应的动力学行为、从催化剂表面氧物种的分布方式和反应性能角度出发做了一定的解释。     

钙钛矿型氧化物La0.35Sr0.65Co0.7Cu0.3O3催化CO氧化动力学

采用内循环无梯度反应器研究了钙钛矿型复合氧化物Ｌａ０．３５Ｓｒ０．６５Ｃｕ０．７Ｃｕ０．３Ｏ３上ＣＯ氧化反应动力学。结果表明，常压及１６０－２００℃温度范围内，ＣＯ氧化反应速度对一氧化碳与氧分压的反应级数分别为０．５１和０．１７；反应表现活化能为６２．０ｋＪ．ｍｏｌ＾－１。并且对该催化剂上ＯＣ氧化反应的动力学行为、从催化剂表面氧物种的分布方式和反应性能角度出发做了一定的解释。     

甲烷与二氧化碳重整制取合成气反应的研究现状

对甲烷与二氧化碳重整制取合成气反应的热力学可行性、反应催化剂的研究以及甲烷与二氧化碳重整反应存在的问题等几个方面进行了评述.     

天然气转化制取低能耗甲醇合成气的热力学研究

本文运用热力学方法在理论上研究了甲烷、水蒸气、二氧化碳和氧气转化制甲醇合成气（氢碳比Ｒ＝２）反应的特性。计算了体系中存在的反应在不同温度下的平衡常数。研究了不同含量二氧化碳、氧、水蒸气对ＣＨ４转化率、反应的平衡组成以及对合成气氢碳比（Ｒ）的影响。通过热力学计算，发现适合于制甲醇合成气反应原料的最佳含量（甲烷为１ｍｏｌ）；氧为０．３ｍｏｌ；二氧化碳为０．１ｍｏｌ；水蒸气为０．７￣１．１ｍｏｌ最佳操作     

钙钛矿型四元复合氧化物——La0.35Sr0.65Co（1—x）CuxO3催化剂的表征

采用ＫＩ（ｐＨｘ）方法和真空红外技术研究了化学计量式的ＡＢＯ３的钙钛矿型完全氧化催化剂－－Ｌａ０．３５Ｓｒ０．６５Ｃｏ（１－ｘ）ＣｕｘＯ３上的表达过剩氧量和活性氧物种，实验得到的表面氧氧化能力分布曲线证明，只有具备高氧化能力的Ｏｓ氧种才能参与反应。对其红外吸收谱的解析表明，可能的表面活性氧种是Ｏ２、Ｏ２及晶格氧。根据ＣＯ氧化反应的催化剂活性评价数据，并与相应条件下该催化 Ｘ光衍射图谱相关联，探讨了     

甲烷部分氧化制合成气催化剂的研究

采用ＴＰＲ、ＸＲＤ、ＳＥＭ等技术考察了不同焙烧温度Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３催化剂活性组分和载体间的相互作用及甲烷部分氧化活性，还原性能，相组成及镍的分解度。结果表明低温焙烧的催化剂具有易还原的特点。而高温焙烧的催化剂，由于活性组分Ｎｉ与Ａｌ２Ｏ３载体间较强的相互作用而使催化剂表面几乎全部形成了难以还原的ＮｉＡｌ２Ｏ４尖晶石，对于低温高空速甲烷部分氧化反应，Ｎｉ－９００活性优于其他催化剂活性。     

甲烷部分氧化制合成气催化剂的研究──Ni-Al_2O_3间的相互作用对催化剂性能的影响

采用ＴＰＲ、ＸＲＤ、ＳＥＭ等技术考察了不同焙烧温度Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３催化剂活性组分和载体间的相互作用及甲烷部分氧化活性、还原性能、相组成及镍的分散度。结果表明低温焙烧的催化剂具有易还原的特点而高温焙烧的催化剂，由于活性组分Ｎｉ与Ａｌ２Ｏ２载体间较强的相互作用而使催化剂表面几乎全部形成了难以还原的ＮｉＡｌ２Ｏ４尖晶石。对于低温高空速甲烷部分氧化反应，Ｎｉ－９００活性优于其他催化剂活性。     

钯／二氧化钛光催化还原二氧化碳为甲酸盐的研究

本文通过对以不同方法制备的钯／二氧化钛光催化剂及纯二氧化钛胶体催化剂，在实验室模拟太阳光，固定二氧化碳为甲酸的初步研究，证明太阳光催化能将ＣＯ２这一大气污染废气转化为有用物质，并对最优催化剂的选择以及光地化还原反应体系的建立作了初步探讨．     

二氧化碳甲烷化催化剂制备方法的研究

采用浸渍法和并流共沉淀法制备含Ni量不同的Ni／ZrO2催化剂，研究了它们在二氧化碳甲烷化反应中的催化性能，结果表明，共沉淀法制备的高Ni催化剂具有良好的催化性能，在较温和的条件(T=573K，P=0．1MPa，GHSV=12000h^-1)下，C02的转化率达99．7％，CH4的选择性达100％，Ni与ZrO2的相互作用对催化活性有很强的影响，Ni的含量和CO2吸附程度决定了甲烷化反应活性，催化剂作用下活化能的大小与活性变化规律相符。