改进的分子连接性和拓扑指数方法预测硫醚的气相色谱保留指数

在分子拓扑理论基础上，定义原子结构参数αi和βi，由αi建构连接性指数^mL，由βi建构拓扑指数B。研究硫醚在不同极性固定相上的气相色谱保留指数与结构的相关性，建立相应的定量模型，预测了硫醚在4种极性固定相上的气相色谱保留指数，各样本总体所建模型的相关系数均在0．97以上。对硫醚保留指数的计算结果表明，计算值与实验值较为吻合。该法还具有计算简单，物理意义明确等优点．     

遗传算法在烷基硝基苯酚类化合物的QSRR中的应用

       利用分子力学和量子化学方法计算出烷基硝基苯酚类化合物的分子结构描述参数,用遗传算法建立化合物在不同极性色谱柱上的QSRR模型。烷基硝基苯酚类化合物在不同极性色谱柱上的气相色谱保留指数与其分子结构描述参数之间具有较好的线性关系。所建立的QSRR模型与多元线性回归方法建立的模型相比,预测此类化合物的色谱保留值时具有更好的稳定性和准确性。     

用手性连接性指数预测手性有机酸的保留指数

在修正分子连接性指数mXtv的基础上,建立能够揭示分子手性信息的手性连接性指数mcXtv.通过多元回归方法研究18种手性有机酸(8种羟基酸和10种氨基酸)的薄层色谱保留指数-RM与mcXtv的定量构效关系(QSRR),经最佳变量子集回归建立最佳二元QSRR模型,其传统判定系数R2为0.915,逐一剔除法的交互验证系数Q2为o.878.结果证明,该模型具有良好的稳健性及预测能力,优于Kier的连接性指数.根据进入该模型的2个手性连接性指数ocXvp,4cXvpc可知,影响手性有机酸保留指数的主要因素是分子的二维结构特征及其手性特征.新建手性连接性指数对手性有机酸的保留指数表征是合理有效的.     

修正的连接性指数G用于脂肪醇气相色谱保留指数的预测

修正的连接性指数被定义为:G=0G+(δ-1)-0.5,G与25种脂肪醇在6种固定相(SE-30,OV-3、OV-7、OV-11、OV-17、OV-25)上的气相色谱保留指数显著相关,相关系数分别为0.9931、0.9925、0.9914、0.9891、0.9887和0.9843.所建定量结构-保留关系模型为脂肪醇气相色谱保留指数的预测提供了有效的方法.     

硫苷反相色谱分离保留机理的量子化学研究

应用量子化学中的AM1法，从分子的电子结构水平探讨硫苷的色谱保留机理，借助多元线性回归方法建立了硫苷在C18上的定量结构-色谱保留关系(QSRR)相关方程。结果表明，硫苷与固定相相互作用的体系总能量，分子偶极距，流动相氢键作用与保留值之间具有一定的相关性。     

基团距离参数和连接性指数对烷烃折光指数的拓扑研究

运用定量结构一性质相关技术研究了81个烷烃分子的折光指数与分子结构间的定量关系。利用原子特征值建构一种新的基团距离参数和连接性指数^mX。通过多元回归的方法建立了^mX与折光指数的定量结构性质相关模型。对烷烃折光指数的计算结果表明，估算值与实验值较为吻合，平均相对误差为0．17％。研究工作表明基团距离参数和连接性指数在一起使用可以更好地反映出烷烃的构效关系。     

烷基硫醇类化合物在气相色谱中的QSRR研究

利用分子力学和量子化学方法计算出烷基硫醇类化合物的分子结构描述参数,用多元线性回归法建立化合物在不同极性色谱柱上的QSRR模型。烷基硫醇类化合物在不同极性色谱柱上的气相色谱保留指数与其拓扑指数之间具有较好的线性关系。建立的不同极性色谱柱上的烷基硫醇类化合物的色谱保留QSRR模型预测此类化合物的色谱保留值,具有较好的稳定性和准确性。     

定位基指数及连接性指数在酚类有机物QSRR研究中的应用

在分子图的邻接矩阵基础上提出了一个新的连接性指数x和定位基指数T，并计算了15个酚分子的x和T值，发现x和T不仅对这些化合物具有较好的结构选择性，而且与其气相色谱保留指数I具有较好的相关性。并以此建立了x、T和I的回归方程，利用此方程对另外27个酚分子的I值进行估算，所建模型预测结果和文献数据十分接近，预测能力优于文献。     

对多氯代二苯并-对-二噁英的定量结构色谱保留时间的理论研究

采用密度泛函理论的B3LYP方法和分子连接性指数理论,计算了氯代二苯并-对-二噁英的结构参数,并用逐步回归分析建立了相应的QSRR模型.所建模型计算值和观察值的相关系数分别为0.944和0.936,标准偏差分别为0.299和0.464,模型具有良好的稳健性和预测能力,交互验证系数分别为0.818和0.79。比较得出量子化学方法所建模型的性能更好.     

烷烃的毛细管气相色谱保留指数的分子拓扑

在色谱分析中 ,色谱保留指数作为定性指标的保留值是一种较为可靠的参数 .通过计算石脑油中 34种烷烃的氢连接性指数 ,用多元线性回归将它与毛细管气相色谱保留指数进行关联分析获得良好的相关性 ,相关系数R为 0 .990 0 ,标准偏差 s为 15 .2 4 .所建立的回归模型具有良好的稳定性和预测能力     

喹唑啉类衍生物定量结构-保留关系的研究

基于分子间的弱相互作用来建立定量结构与色谱保留关系模型 ,计算了 2 7种喹唑啉类衍生物的分子体积V、分子表面积S、偶极矩的平方 μ² 、前线轨道能 (E_homo和E_lumo)、最正原子的净电荷 (Q_max)和最负原子净电荷(Q_min) ,各种参数物理意义明确 ,计算简便 ;用逐步回归方法 ,最后选用S、μ² 和E_lumo三个参数 ,建立了其在非极性柱OV-1和弱极性柱OV-25上的气相色谱定量结构保留模型 ,相关系数分别高达 0.9917和 0.9815。表明该模型可用于对喹唑啉类衍生物的气相色谱保留值的预测。     

硝酸二乙铵和硝酸三乙铵气相色谱性质的研究

本文研究了硝酸二乙铵和硝酸三乙铵的气相色谱性质,其使用温度范围均为20～120℃,用PEG——20M作参比相,试验结果表明,硝酸二乙铵和硝酸三乙铵对具有大偶极矩分子的化合物或具有氢键成键能力的化合物选择性优于PEG——20M,对低碳醇及其异构体,单官能团取代苯衍生物提供良好的分离,对烃类保留能力差或根本不保留。     

硝酸正丙铵和硝酸异丙铵气相色谱性质的研究

本文研究了硝酸正丙铵和硝酸异丙铵的气相色谱性质,并以 PEG—20M 为参考相,经测得它们的液体使用温度范围分别为20—120℃及20—140℃。该固定相对于极性化合物,特别是具有氢键成键能力的化合物具有良好的选择性。比如对醇美,尤其是对醇类异构体的分离效果更佳。对于酯类,酮类以及单官能团取代苯的分离效果令人满意。     

密脉鹅掌柴的化学成分研究(Ⅰ)

 对密脉鹅掌柴进行了化学成分研究.采用硅胶柱色谱、RP-C8柱色谱等方法分离化学成分,¹H NMR,¹³C NMR等方法进行结构鉴定,从中分离鉴定了4个化合物:14-羟甲基-3-氧-β-D-吡喃葡萄糖醛酸基(1^→2)-β-D-吡喃鼠李糖基齐墩果酸苷(1),绿原酸(2),异绿原酸C(3),莱蓟素(4).化合物1为新化合物,化合物2～4均为首次从该植物中分离得到.     

啤酒花头香成分的研究

本文主要研究两种啤酒花的香气成分,通过循环吸附法采集样品,用GC/MS初步定性,然后用双柱保留指数及标样叠加法对照,共鉴定出113个啤酒花头香成分,其中新检出65个化合物。对113个成分中的90个化合物比较了不同时间的含量变化。     

β2-Adrenoceptor affinity chromatography and its application in the screening of the active compounds from Semen Armeniacae Amarum

β2-Adrenoceptor （β2-AR） was purified from the rabbit lung tissue by sepherose-salbutamol affinity chromatographic column. To prepare the β2-AR stationery phase, β2-AR was evenly immobilized on the surface of macro-pore silica with e mild chemical coupling method through covalent bond. The retention properties of β2-AR stationery phase were characterized by four ligends, selbutamol sulfate, noredreneline bitartrete, adrenaline hydrochloride end proprenolol hydrochloride, to establish the β2-AR affinity chromatography. Then, the method was used to screen the active compounds from the total extracts of Semen Armeniacae Amarum. The results showed that β2-AR on the surface of the stationary phase could keep its original bioectivity end selectivity. Amygdalin retained in the chromatographic column was proved to be the active compound of the total extracts of Semen Armeniacae Amarum. Compared with the existing chromatographic screening approaches, this method showed e good stability end high selectivity. The active compounds which could interact with β2-AR in traditional Chinese medicine （TCM） could be screened efficiently by this method, providing e new way to screen the active compounds in complicated samples such as TCM.     

聚合物[M(μ2-bpdc)(H2O)2]n(M =Fe2+, Mn2+)的合成

采用溶剂热法，在130℃下合成配位聚合物[M(μ₂-bpdc)(H₂O)₂]_n(M =Fe²⁺, Mn²⁺)（bpdc=2,2′-联吡啶3,3′-二羧酸根）。通过元素分析和红外光谱推测此晶体的组成与结构，光吸收特性显示了晶体的能隙值分别为1.7eV和2.2eV，都属于半导体。对溶剂热反应的影响因素如反应物浓度、pH值、溶剂种类进行了系统研究 。     

脱氢枞胺-取代水杨醛Schiff碱的电喷雾串联质谱研究

 采用电喷雾电离串联质谱技术对7种最新合成的脱氢枞胺-取代水杨醛Schiff碱(DASSSB)样品进行了研究。结果显示,这些化合物的ESI-MS/MS裂解方式与它们分子中水杨醛苯环上取代基的性质和位置有关：当水杨醛苯环上4位连接供电子取代基时,分子以C=N双键断裂为主,生成 ［M+H-283］⁺ 碎片离子;当水杨醛苯环上5位连接吸电子取代基时,分子以C=N双键β位的C-C键发生断裂为主,生成 ［M+H-254］⁺ 碎片离子。DASSSB二级质谱产生的特征子离子可作为对此类化合物进行定性定量分析的依据。     

强极性化合物DMC及其杂质的HILIC分离方法研究

建立以亲水作用色谱法对强极性化合物甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)及其杂质进行分离分析的方法.使用Sepax HP-Cyano和X-Bridge HILIC两种不同的亲水作用色谱柱,以乙腈和水为流动相进行梯度洗脱,高效快速地实现了DMC及其所含杂质的分离分析.通过这两种色谱柱,共可以分离出甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(...     

盐酸环丙沙星在不同模拟水体中的降解与残留

 通过反相高效液相色谱法研究在不同模拟水体中,溶液质量浓度、pH对盐酸环丙沙星（CPFX）在水和底泥中含量变化的影响,分析其在模拟水体中降解和残留规律。研究结果表明：在1、5、10 mg·L^-1三个CPFX溶液质量浓度中,光降解度最高的溶液质量浓度为1 mg·L^-1,自然光照下,72 h后盐酸环丙沙星在有底泥和无底泥的水体中残留率分别为19 %和20 %,光降解率与初始质量浓度成反比。在pH分别为3、5、9、11条件下,pH=9的微碱性环境下最易光降解,而当pH=3时其光稳定性最佳,48 h后水体残留率分别为22.6 %和95.7 %。盐酸环丙沙星进入模拟水生态系统后,水体中CPFX质量浓度迅速下降,45 d后检测不到它的存在;底泥中CPFX质量分数迅速上升,之后缓慢下降,45 d后底泥中仍有一定残留量,达到93.86 μg·kg^-1。