铂含量对铂炭复合电极电化学参数的影响

以乙炔黑为载体 ,用化学吸附还原法制备了不同铂含量的铂炭复合电极 ,采用恒电位法测定出这些铂炭复合电极的阴极过电势 η随极化电流密度j的变化关系曲线 (阴极极化曲线 )。在此基础上求出了铂炭复合电极的交换电流密度、塔菲尔常数和对称系数等有关电化学参数。实验结果表明 ,在一定范围内 ,随着铂炭复合电极中铂含量的增加 ,其交换电流密度也随之增大。这表明在此范围内 ,随着电极中铂含量的增加 ,铂炭复合电极传输氧化还原反应电流的能力逐渐增强。因此 ,将铂炭复合材料作为离子膜燃料电池电极材料时 ,铂含量高的铂炭复合电极更有利于电化学反应的进行。实验结果还表明 ,铂炭复合电极中的铂含量对电极反应过程中的塔菲尔常数和对称系数都有一定的影响 ,随着复合电极中铂含量的增加 ,电极反应过程中的塔菲尔常数和对称系数也发生规律性的变化     

不同方法制备的铂碳复合电极极化曲线测试分析

以树脂碳为载体,用化学吸附还原法、电镀还原法和离子溅射法制备了3种不同类型的铂碳复合电极,然后采用恒电位法测定了铂碳复合电极的阴极极化曲线,并以此为基础求出了这些铂碳复合电极的有关电化学参数.实验结果表明用不同方法制备的铂碳复合电极在相同测试条件下的交换电流密度、塔菲尔常数和传递系数等电化学性能参数有一定的差别.这些实验数据为评价不同工艺方法制备的离子交换膜燃料电池铂碳复合电极的电化学性能提供了重要的参考依据.     

金属卟啉、酞菁修饰钛电极的研究(Ⅳ)——金属卟啉、钛菁修饰钛电极的频率响应分析

本文采用交流阻抗技术,测定了聚酞菁铁、四对氯苯基卟啉镍修饰酞电极的频率响虚特性。频谱图表明电极过程由电荷传递所控制。提出电极过程的电化学等效电路,出计算机曲线拟合求得电荷传递电阻、有效界面电容等电化学参数,进而求出氧析出反应的交换电流和塔菲尔常数。结果表明氧在这种电极上的析出反应主要是一个二电子过程。反应过程中随着电位的变化,氧析出反应的速度控制步骤发生变化。这与稳态极化曲线所观察到的现象是一致的。     

二甲基亚砜中Co2+电化学行为的研究

研究了二甲基亚砜中Co2+在Pt电极上的电化学行为.293 K时,在0.01 mol·L-1CoCl2-0.1mol·L-1LiClO4-DMSO体系中利用循环伏安法、计时电流法、计时电量法测定Co2+的扩散系数D0和传递系数a分别为1.66×10-6cm2·8-1和0.12;并通过塔菲尔曲线求出交换电流密度i0=3.36×10-8A/cm2.     

(Ni-Mo)-WC电极在碱性介质中的电催化析氢性能

从电极析氢反应的动力学参数、真实交换电流密度、标准活化自由能及电化学稳定性等方面研究了（Ni-Mo）-WC电极在碱性介质中的电催化析氢性能。实验结果表明，复合电极的电催化析氢性能高于基质合金电极，这主要归因于此表面积的增加。     

二甲基亚砜中Ni^2＋电化学性质的研究

研究了二甲基亚砜中Ni^2＋在Pt电极上的电化学性质．293K时,在0．01mol·L^-1 NiCl2-0．1mol·L^-1 LiClO4-DMSO体系中利用循环伏安法,计时电流法。计时电量法测定Ni^2＋的扩散系数D0和传递系数α分别为：1．29×10^-6cm^2·s^-1和0．14;并通过塔菲尔曲线求出交换电流密度i0=7．87×10^-8A／cm^2．     

硫化碱溶液中电积锑的电极动力学参数的测定

本文用经典方法测定Na_2S—NaOH—Na_3SbS_3溶液中锑电极的极化曲线,由固定电极电位进行电解的结果确定极化曲线上第一个阶段以五价锑离子还原到三价为主要反应,第二阶段是三价锑离子还原到金属锑为主,最后是氢的析出。对三价离子还原到金属锑的阶段在校正浓差极化以后获得塔菲尔直线关系,由此求得动力学参数。50℃时反应速度常数为1.54×10~(-4)厘米/秒,an=0.54,其中a是阴极反应的传递系数,n是反应的电子数。交换电流密度为10~(-2)安培/厘米~2数量级。过程的活化能为9100卡。     

二甲基亚砜中Ni~(2+)电化学性质的研究

研究了二甲基亚砜中Ni^2＋在Pt电极上的电化学性质．293K时,在0．01mol·L^-1 NiCl2-0．1mol·L^-1 LiClO4-DMSO体系中利用循环伏安法,计时电流法。计时电量法测定Ni^2＋的扩散系数D0和传递系数α分别为：1．29×10^-6cm^2·s^-1和0．14;并通过塔菲尔曲线求出交换电流密度i0=7．87×10^-8A／cm^2．     

硫酸介质中Pt电极上3-乙氧基-4-羟基苯乙醇酸的电氧化

采用循环伏安曲线法和极化曲线法研究了硫酸介质中的3-乙氧基-4-羟基苯乙醇酸(EHMA)在Pt电极上的电化学氧化过程.循环伏安曲线表明,EHMA的电化学氧化是完全不可逆的,在1.35V(vs.SCE)处出现氧化电流峰;结合线性拟合方法表明,氧化峰电流与EHMA浓度在0.01~0.5mol/L范围内、与硫酸浓度在0~0.25mol/L范围内、与扫描速度平方根在0.05~2V/s范围内呈良好的线性关系;硫酸介质中的EHMA在铂电极上的电氧化过程是由扩散步骤控制的.极化曲线表明,EHMA的电化学氧化反应为表观一级反应;在电极电势为1.2V和1.3V时,表观活化能分别为61.799kJ/mol和52.780kJ/mol;在温度35~50℃范围内,交换电流密度为1.20~2.04×10-6 A/cm2.     

Co替代Ni对钛钒基储氢电极合金循环稳定性的影响

研究了储氢电极合金Ti0.8Zr0.2 V2.7Mn0.5Cr0.6Ni1.25-xCoxFe0.2(x=0.00～0.20)的循环稳定性,并探讨了该系列合金电极的本征/非本征衰退机理.研究结果表明,随着Co含量的增加,合金电极的循环稳定性呈现先提高后下降的趋势.电解液化学成分分析结果显示,随着Co含量的增加,合金中的有效吸氢元素(V与Ti)在电解液中的溶出数量呈现先减少后增加的趋势.此外,随Co含量的增加,在充放电循环过程中合金颗粒的粉化得到抑制,合金电极交换电流密度的下降趋势也逐渐减小.     

对氨基苯酚铂催化反应速率常数的测定

用薄层和半无限扩散紫外—可见光谱法研究了铂片对溶液中苯胺类化合物的催化现象，测定了铂催化对氨基苯酚氧化反应及其随后不可逆均相水解反应的速率常数，实验结果表明：铂催化对氨基苯酚氧化反应与极化条件下发生的反应中间产物及最终水解产物完全相同，催化反应速率较快，速率常数为１０－２数量级。     

顺式—1,3—环戊二胺合铂类配合物的合成,表征和抗癌活性

合成了[PtAX_2](其中A为顺式-1.3-环戊二胺;X=Cl,Br,I,Ac-Cl,NO_3,1/2Mal,1/2Ox,1/2SO_4,1/2C_3H_6(COO_2)和[PtA(OH)_2X′_2](X′=Cl,Ac—Cl)共十一种未知化合物,并用红外光谱,热失重差热等方法进行了表征,测定了它们在水和乙酸乙酯中的溶解度及对小鼠S-180肉瘤和L-1210白血病的押制能力,发现[Pt A(Ac-Cl 2]对小鼠S-180肉瘤有强烈的抑制作用。对配合物的抗癌活性与其脂溶性和水溶性关系进行了讨论。     

甲醛在聚苯胺修饰分散铂电极上的电催化氧化

用循环伏安法和恒电位法在铂电极上分别制备了分散铂电极、聚苯胺修饰电极及聚苯胺修饰分散铂电极，并用循环伏安法研究了制备电极在0．5mol／L H2SO4溶液中的电化学行为以及对甲醛氧化的催化行为，分散铂电极对甲醛氧化的最大电流是6．48mA，是基体电极(0．075mA)的86．4倍，聚苯胺修饰分散铂电极对甲醛氧化的最大电流(15．12mA)是基体电极的201．6倍，分散铂电极的2．3倍，分散铂对甲醛氧化的催化作用不仅仅是铂面积增大的结果，还存在纳米效应，聚苯胺修饰铂电极对甲醛氧化的催化除存在铂进一步分散使面积进一步增大的因素外，还存在铂与聚苯胺的协同作用。     

电化学法制备晶面优势取向的微量铂电极

研究了用电化学方法在导电玻璃上沉积具有晶面优势取向的微量铂的方法。结果表明,用快速循环伏安法可以导电玻璃上电沉积得到亚微米级的、均匀分散的、具有晶面优势取向的铂微料。在快速扫描时,初期产生的铂微晶中,（100）面和（111）面的微晶产生的机会大致相等。由于（111）面的微晶的阳极溶解速度高于（100）面的,所以在反复多次循环扫描的沉积-溶解过程中（111）面的微晶微目减少,（100）面的微晶趋于优势取向。在较正的扫描下限和较短的扫描时间时得到的是二维微晶。对I3^-/I^-电化学反应来说,二维晶体和（100）面的电催化活性分别高于三维晶体和（111）面的。因此,可以控制循环伏安扫描的参数,在导电玻璃上得到高比表面的、二维的、具有晶面优势取向的微量铂沉积,制备高活性的新型光化学电池对电极。