二羰基乙酰丙酮铑对芳基烯烃氢甲酰化反应的催化作用

研究了二羰基乙酰丙酮铑Ｒｈ（ａｃａｃ）（ＣＯ）２对苯乙烯，Ｐ－甲基苯乙烯氢甲酰化反应的催化性能．在常压下，Ｒｈ（ａｃａｃ）（ＣＯ）２和Ｐ（ＯＰｈ）３、ＰＰｈ３、Ｐｈ２Ｐ（ＣＨ２）ｎＰＰｈ２（（ｎ＝２，３）组成的体系具有较好活性．在双齿配体存在下，２－芳基丙醛的选择性可达９５％以上．     

RuCo2（CO）11与膦和胺配体的反应和它们的光谱

三核混合金属簇化物ＲＯＣＯ２（ＣＯ）１１与膦和胺配体的取代反应给出一系列具有一般通式为［ＲｕＣＯ２（ＣＯ）９或１０Ｌ］的取代配合物（Ｌ＝ｐｐｈ３，ｄｐｐｅ，ＮＥｔ３，ＴＭＥＤＡ）．记录和讨论了取代配合物的Ｉ．Ｒ．、ＵＶ—Ｖｉｓ和５９ＣＯ、Ｎ．Ｍ．Ｒ．光谱．无论是膦配体还是胺配体的取代配合物的红外光谱γｃ－ｏ都发生了红移．它们的红外光谱γｃ－ｏ和５９Ｃｏ核磁共振谱都表明取代优先发生在钌原子上．     

[Cu2（pybet）4Cl2]（ClO4）2.4H2O的合成,表征及电化学研究

用吡啶甜菜碱（Ｃ５Ｈ５Ｎ＋ＣＨ２ＣＯ－２，简称ｐｙｂｅｔ）作为配体，合成了四羧基桥联双核铜配合物．通过元素分析、红外光谱等分析测试手段，确定配合物的组成为［Ｃｕ２（ｐｙｂｅｔ）４Ｃｌ２］（ＣｌＯ４）２·４Ｈ２Ｏ．讨论了此配合物的晶体结构，并通过电化学方法研究了配合物的性质．     

异核双金属配合物的合成及催化性能的研究

本文合成了一种新型的金属有机双齿配体，并借助于金属配体中桥配体的桥联作用，合成了与Ｃｄ（Ⅱ）和Ｈｇ（Ⅱ）卤化物所形成的双金属配合物，对其结构进行了表征，研究了此类化合物对于ＣＯ２与环氧乙烷反应制备碳酸乙烯酯反应的催化性能，讨论了反应条件的影响．实验结果表明：（１）在相同的反应条件下，就配合物的催化活性而言：Ｆｅ（ＣＯ）３Ｌ２－（ＨｇＩ２）２＞ＨｇＩ２＞Ｆｅ（ＣＯ）３Ｌ２－（ＨｇＣｌ２）２＞Ｆｇ（ＣＯ）３Ｌ２＞Ｆｇ（ＣＯ）３Ｌ２－ＣｄＣｌ２（Ｌ＝ＰｈＭｅＰｐｙ）．（２）对于同一种化合物，反应条件的影响规律是：高温高压有利于催化反应．     

Pd（Ⅱ）—二酮肟配体—5—取代邻菲罗啉／α—氨基酸三元体系的？…

在３５．０±０．１℃,Ⅰｍｏｌ．ｄｍ＾－３ＫＮＯ３条件下,用ｐＨ法测定了二酮肟配体ＰｎＡＯ、５－取代邻菲罗啉、α－氨基酸的质子化常数,Ｐｄ（Ⅱ）－ＰｎＡＯ、Ｐｄ（Ⅱ）－取代邻菲罗啉、Ｐｄ（Ⅱ）－α氨基酸二元体系的稳定常烽,以及Ｐｄ（Ⅱ）－ＰｎＡＯ－５     

稀土元素铥与甘氨酸固体配合物的合成与表征

合成了两种铥与甘氨酸的固体配合物，经化学分析、元素分析和热重分析确定其组成分别为 Ｔｍ Ｃｌ３ （ Ｇｌｙ）３ ·２ Ｈ２ Ｏ， Ｔｍ （ Ｎ Ｏ３ ）３ （ Ｇｌｙ）４ ·２ Ｈ２ Ｏ．测定了配合物的红外光谱，并推测配体是通过羧基配位的．     

几种Cu（Ⅱ）－氨基酸络合物的SOD样活性及配体结构对活性的影响

制备了数种作为ＳＯＤ模拟物的Ｃｕ（Ⅱ）－氨基酸络合物，在ｐＨ＝７．８及（２０．０±０．５）℃条件下，用细胞色素Ｃ法测定了各络合物对超氧阴离子自由基Ｏ－２歧化反应的催化活性，得到了催化速率常数ｋｃａｔ，其值比非催化速率常数ｋ提高了４～５个数量级。讨论了配体分子结构对络合物ＳＯＤ样活性的影响，并对实验结果作了初步解释。     

异丁醛的酰胺碳基化合成N－乙酸缬氨酸催化剂的研究

报道了异丁醛、乙酰胺和合成气（ＣＯ／Ｈ２）在一定比例的催化剂及配体的共同作用下合成Ｎ－乙酰基缬氨酸．着重于选择适当的催化剂、配体以及反应条件，以提高Ｎ－乙酰基缬氨酸的产率．实验结果表明对醛的酰胺羰基化反应，作为羰基化催化剂的前驱体，简单的ＣｏＣｌ２盐具有比ＣＯ２（ＣＯ）８更高的催化活性；用色质联用工具鉴定出一种重要的反应中间物：Ｎ－乙酰异丁烯肢和一种相关的副产物Ｎ－乙酰异丁胺，这对于阐明催化反应机理有一定的意义．     

稀土元素铥与甘氨酸固体配合物的合成与表征

合成了两种铥与甘氨酸的固体配合物，经化学分析、元素分析和热重分析确定其组成分别为ＴｍＣＩ３（ＧＩＹ）３．２Ｈ２Ｏ，Ｔｍ（ＮＯ３）３（ＧＩＹ）．２Ｈ２Ｏ，测定了配合物的红外光谱，并推测配体是通过羧基配位的。     

新型功能开链多胺配体的合成及其热力学性质研究

利用简单反应首次合成功能取代的开链二氧四胺配体，此配体含有苯环取代羟甲基侧链，此反应原料易得、产率高．该配体经过元素分析、核磁和红外光谱表征．在（２５．０±０．１）℃，Ｉ＝ ０．１ｍ ｏｌ·ｄｍ － ３ ＮａＮＯ３ 条件下，用ｐＨ法测定了配体的质子化常数、与过渡金属离子铜（Ⅱ）在溶液中的二元配合物稳定常数，并从滴定数据讨论了物种的可能构型．     

高氯酸钐、六氟磷酸钐在二苯亚砜及苯丁基亚砜配合物中的发光

合成了高氯酸钐二苯亚砜Ｓｍ（ＤＰＳＯ）７·（ＣｌＯ４）３、六氟磷酸钐二苯亚砜Ｓｍ（ＤＰＳＯ）７（ＰＦ６）３、高氯酸钐苯丁基亚砜Ｓｍ（ＰＢＳＯ）７·（ＣｌＯ４）３三个配合物．测定了配合物的组成、摩尔电导及粉晶荧光激发和发射光谱．荧光光谱测定结果表明：Ｓｍ（ＤＰＳＯ）７（ＣｌＯ４）３的发光强度最高，其中４Ｇ５／２→６Ｈ７／２谱带强度高达１１９．３ｃｄ．这说明ＤＰＳＯ二苯亚砜作为配体受激发后将能量传递给Ｓｍ３＋使其敏化发光的能力高于苯了基亚砜．另外在一定的条件下阴离子ＣｌＯ可以增强Ｓｍ３＋的发光性能．     

茂钛催化剂分子设计与苯乙烯间规聚合研究 Ⅰ.单茂钛催化体系设计与苯乙烯间规聚合

借助于主催剂单茂钛化合物分子设计和助催剂甲基铝氧烷改性构思,研制出几种有代表性的高活性新型单茂钛催化体系进行苯乙烯间规聚合．发现：单茂钛化合物主配体茂基和辅助配体非茂基的电子效应和空间位阻效应对苯乙烯聚合活性和聚苯乙烯的相对分子质量、间规度及熔融温度都有较大的影响．助催剂改性甲基铝氧烷（ｍＭＡＯ）中ＴＭＡ的质量分数达到一个特定值（２５１％）时,催化体系的催化活性最高,外加烷基铝（ＡｌＲ３）可以部分替代ＴＭＡ,其中外加三异丁基铝（ＴＩＢＡ）效果最好．对ＣｐＴｉ（ＯＰｒｎ）３／ｍＭＡＯ催化体系中钛的氧化态进行了分析,结果表明烷基铝的含量是影响催化体系中各种钛氧化态分配百分数的主要因素;活性中心钛的氧化态以Ｔｉ（Ⅲ）为主时有利于苯乙烯间规聚合．     

流动注射化学发光测定苯甲酸

金属离子催化Ｌｕｍｉｎｏｌ－ Ｈ２Ｏ２ 体系的化学发光反应是单电子氧化的反应历程, 一些过渡金属离子与某些简单的有机配体形成的不饱和配合物对该反应有很强的催化作用, 因此可以用化学发光方法来测定金属离子及其有机配体． 本文以苯甲酸与Ｃｕ （ Ⅱ） 形成的不饱和配合物对Ｌｕｍｉｎｏｌ－ Ｈ２Ｏ２ 化学发光体系的催化作用为基础, 建立了苯甲酸配位溶解碱式碳酸铜催化Ｌｕｍｉｎｏｌ－ Ｈ２ Ｏ２化学发光反应从而测定苯甲酸的流动注射分析方法．     

苯甲酸衍生物的Tb(Ⅲ)配合物中配体性质对Tb~(3+)的超灵敏跃迁的影响

测定了６个苯甲酸衍生物ＲＣ６Ｈ４ＣＯ２Ｈ（Ｒ＝ｏ－ＮＨ２、Ｈ、ｐ－ＮＨ２、ｏ－ＯＨ、ｍ－Ｃｌ、ｏ－ＣＯＯＨ）与铽Ｔｂ（Ⅲ）的二元配合物在３５０ｎｍ紫外光激发下的荧光光谱．结果表明，配合物的荧光强弱顺序为Ｒ＝ｏ－ＮＨ２＞Ｈ＞ｐ－ＮＨ２＞ｏ－ＯＨ＞ｍ－Ｃｌ＞ｏ－ＣＯＯＨ并注意到，标志Ｔｂ３＋的超灵敏跃迁强度的量：蓝光（４９１ｎｍ）与绿光（５４５ｎｍ）的相对强度比（ＩＢ／Ｇ）与配体的酸常数ｐＫａ（Ｌ）及配体的平均极化率α（Ｌ）之间有很好的相关性．定量地探讨了其结构与性能的关系，为进一步探索新型绿色发光材料提供了一定的科学依据．     

稀土元素与邻氨基苯酚和4-(3,5-二苯基-2-吡唑啉-1-)苯磺酸的三元配合物的合成与研究

制备了分子式为［Ｌｎ（ＯＡＰ）２（Ｄｐｂｓ）２］Ｄｐｂｓ（ＯＡＰ：邻氨基苯酚．Ｄｐｂｓ－１：４－（３，５，－二苯基－２－吡唑啉－１－）苯磺酸根阴离子）的三元配合物，产物通过元素分析、电导、热重、红外光谱、紫外光谱及１Ｈ核磁共振谱进行了研究，结果表明ＯＡＰ为中性二齿配体而Ｄｐｂｓ为负的单齿配体，结构为八面体型     

镧—菸酸配合物的电子结构与化学键性质研究

用分子轨道法研究了镧－菸酸配合物的电子结构和化学键性质．配合物的ＨＯＭＯ（最高占据分子轨道）主要由Ｃ、Ｏ、Ｎ原子的２ｐ轨道组成；ＬＵＭＯ（最低非占据分子轨道）主要由Ｌａ３＋离子的６ｓ、５ｄ、４ｆ轨道组成．在配位过程中有配体向金属离子的电荷转移．配体共转移１．０１７个电子到金属离子上，与Ｌａ３＋离子带１．９８３个正电荷相符合．Ｌａ—Ｏ键具有一定的共价性，由Ｃ原子、两个Ｏ原子与金属离子形成的共价键有一定的流动性．其中５ｄ轨道对形成Ｌａ—Ｏ配位键贡献最大，４ｆ轨道贡献最小．     

钨,钼羧酸合过氧配合物的合成及性质研究

引进能和钨酸钼形成稳定的五元环的羧酸类配体，制得了十种新的稳定的钨，钼羧酸赤氧配合物：（ＮＨ４）２「ＭＯ（Ｏ２）２（Ｃ２Ｏ４）」（Ｍ＝Ｗ或Ｍｏ）；（ＮＨ４）「ＭＯ９Ｏ２）２Ｌ」．２Ｈ２Ｏ和（ＮＨ４）４「Ｍ２Ｏ２（Ｏ２）４（Ｃ４Ｈ２Ｏ６）」．４Ｈ２Ｏ。测定了这些氧配合物固体的Ｒａｍａｎ和ＩＲ光谱以及水溶液的Ｒａｍａｎ光谱，并对配位结构进行了探讨，研究了这些过氧配合物的热稳定性。     

铜[Cu(Ⅱ)]-氨基酸配合物稳定常数的测定

用极谱法对［Ｃｕ（Ⅱ）］－氨基酸（Ｇｌｙ、Ａｌａ、Ｇｌｕ）配合物体系的极谱行为进行研究,在ｕ＝０．１（ＮａＣｌＯ４）、Ｔ＝２９８Ｋ,ｐＨ＝７．００的条件下,发现电极还原为扩散控制的可逆过程,证明了配体的体积对配位作用的影响,用极谱法测定了不同浓度配体的（Ｅｐ）ｓ、（Ｅｐ）ｃ、（Ｉｐ）ｓ、（Ｉｐ）ｃ值,并求得了稳定常数值     

稀土锌钨杂多配合物的合成与物性研究

合成了ＬｎＬ和ＬｎＬ２（Ｌ代表配体）型镧系锌钨杂多配合物，Ｋ１１Ｈ６〔Ｌｎ（ＺｎＷ１１Ｏ３９）２〕·ｘＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ），Ｋ７ＬｎＺｎＷ１１Ｏ３９．ｘＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｅｕ，Ｇｄ，Ｄｙ，Ｅｒ），通过元素分析，ＩＲ，ＸＰＳ，磁性质及电化学测定，对稀土锌钨杂多配合物进行了表征．     

新型四龄胺膦配合物Ru（OAc）2P2N2H4的合成和氢化性能

Ｒｕ（ＯＡｃ）２（Ｐｈ３Ｐ）２和等摩尔的Ｎ，Ｎ－双－〔邻－（二苯基膦苯甲基）〕乙二在四氢呋喃中回流反应，高产率地合成了新型四齿胺膦配位的Ｒｕ（ＯＡｃ）２Ｐ２Ｎ２Ｈ４，红外光谱、核磁共振和结构测定表明该配合物具有反式的构型，Ｐ２Ｎ２Ｈ４作为四齿的配体与中心钌原子配位，在温度３０－７０Ｃ、氢压１．０－４．０ＭＰａ内，发现了Ｒｕ（ＯＡｃ）２Ｐ２Ｎ２Ｈ４是比具有类似组成和结构的Ｒｕ（ＯＡｃ）２Ｐ２Ｎ２ｇｊ