甘油氢解产物的测定方法研究

[目的]研究快速直接测定未经衍生化处理甘油氢解产物(1,3丙二醇;1,2-丙二醇)的方法.[方法]以甲醇为溶剂,醋酸正丁酯为内标物建立气相色谱分析测试方法,并采用ZB-5 HT气相色谱柱.[结果]当样品组成浓度在0～27 mg· mL-1范围内,内标法校正实验工作曲线的线性相关系数R达到0.9993～0.9995,标准残差(SE)为0.0040～0.0112.对6个实验真实样品进行平行定量测定,结果表明最大相对偏差为0.06～0.09,平均回收率为99.19％～100.42％.[结论]该方法可以满足直接测定甘油氢解液相产物的要求.     

Pt/Nd2O3-WO3/ZrO2催化甘油氢解制1,3-丙二醇

制备不同Nd2O3质量分数的2％ Pt/Nd2O3-WO3/ZrO2催化剂.通过N2物理吸附,NH3程序升温脱附(NH3-TPD)、H2程序升温脱附(H2-TPD)、CO脉冲吸附等方法表征催化剂的物理化学性质.用固定床连续流动反应器考察催化剂对甘油氢解制1,3-丙二醇反应的催化性能.结果表明,引入Nd2 O3提高了催化剂的H2吸附量,进而提高了催化剂的催化活性;焙烧温度对催化剂性能有重要影响.在4 MPa、130℃、质量分数为60％甘油水溶液进料、液体体积空速(LHSV)0.25 h-1反应条件下,2％ Pt/0.25NdWZ (700,450)催化剂催化甘油氢解反应,甘油转化率为75.2％,1,3-丙二醇产率达28.9％,产物中n(1,3-丙二醇)/n(1,2-丙二醇)达到21.9.     

介孔钨铝复合氧化物载铂催化剂催化甘油氢解反应

以Al(OH)_3为铝源,用分步浸渍-焙烧法制备介孔钨铝复合氧化物负载铂催化剂。在连续流动固定床反应器中,考察催化剂催化甘油氢解制备1,3-丙二醇(1,3-PDO)的催化性能与稳定性。通过N2物理吸附、X线衍射(XRD)方法表征反应前后催化剂的结构。结果表明:介孔钨铝复合氧化物负载铂催化剂的平均孔径为16 nm,催化剂在甘油氢解反应中呈现良好的催化活性。催化剂焙烧温度、反应温度、甘油质量空速(WHSV)及甘油水溶液浓度等因素变化对1,3-丙二醇产率及甘油转化率有较大影响。在160℃、4 MPa、60%甘油水溶液进料、甘油质量空速为0.25 h~(-1)、H_2与甘油摩尔比为100∶1的条件下,介孔钨铝复合氧化物负载铂催化剂催化甘油氢解反应,甘油转化率为54.1%,1,3-丙二醇的产率与选择性分别为26.2%与50.3%。催化剂长期稳定性良好。     

烟用香精香料中二氢香豆素和6-甲基香豆素的GC/MS分析

本文建立了一种烟用香精香料中二氢香豆素和6-甲基香豆素的分析方法,即在烟用香精香料中加入含内标的二氯甲烷溶液稀释试样,并振荡混匀,静置后,取上清液注入气相色谱-质谱联用仪(GC/MS)测定,以萘为内标进行定量。结果表明,二氢香豆素和6-甲基香豆素的平均回收率分别为96.4%和97.8%,相对标准偏差分别为1.64%和2.11%。本法简便、准确、快捷,适合烟用香精香料中二氢香豆素和6-甲基香豆素的同时检测。采用本法测定了215个烟用香精香料样品,结果显示:①有23个样品检出二氢香豆素,检出率为10.69%;②有4个样品检出含有6-甲基香豆素,检出率为1.86%。     

还原压力及水对Pt/WO3/ZrO2催化甘油氢解性能的影响

用浸渍法制备Pt/WO3/ZrO2催化剂。通过H2程序升温脱附(H2-TPD)测试不同压力下还原处理的Pt/WO3/ZrO2催化剂的氢吸附能力,在固定床反应器中考察Pt/WO3/ZrO2催化剂上甘油氢解制取1,3-丙二醇反应的性能。结果表明:提高催化剂的还原压力使催化剂的氢吸附能力增强,有利于催化剂上甘油氢解反应的进行。甘油水溶液的水含量对催化剂的甘油氢解性能影响较大,水促进了催化剂上氢解反应的进行,但过多的水易导致催化剂失活。     

溶解-沉淀法分离纯化去氢枞酸丙烯酸乙二醇酯

【目的】考察溶解-沉淀法分离纯化去氢枞酸丙烯酸乙二醇酯(DAEA)的可行性。【方法】从歧化松香中提取去氢枞酸(dehydroabietic acid,DHAA),经酰氯化、与丙烯酸(2-羟基)乙酯(HEA)反应得到DAEA粗产物,再分别通过硅胶柱层析法和溶解-沉淀法进行分离纯化,并利用1 H-NMR、熔点仪、GC-MS和元素分析法对所得产物进行表征和测试。【结果】硅胶柱层析法和溶解-沉淀法得到的DAEA的纯度分别为97.19%和98.73%,收率分别为48.37%和46.18%。【结论】与硅胶柱层析法比较,溶解-沉淀法减少洗脱剂的使用量,缩短处理时间,为松香乙烯基单体的分离纯化提供一个更简便的方法。     

Na_2SiO_3对Pt/WO_3/ZrO_2催化剂催化甘油氢解制1,3-丙二醇的影响

制备了不同Na_2SiO_3质量分数的Pt/Na_2SiO_3-WO_3/ZrO_2催化剂。通过X线衍射(XRD)、H2程序升温还原(H2-TPR)、H_2的化学吸附、NH_3程序升温脱附(NH_3-TPD)等方法表征催化剂的理化性质。用固定床反应器考察催化剂对甘油氢解制1,3-丙二醇反应的催化性能。结果表明:引入Na_2SiO_3可调变催化剂中ZrO2晶相组成、催化剂的酸性、可还原性能和H2吸附性能,进而影响催化剂对甘油氢解制1,3-丙二醇反应的催化性能。引入适量的Na_2SiO_3,可使Pt/Na_2SiO_3-WO_3/ZrO_2催化剂有较高的活性和稳定性。     

反相高效液相色谱法测定木香非药用部位药效成分含量

【目的】建立通过反相高效液相色谱测定木香(Ancklandia lappa)非药用部位药效成分木香烃内酯和去氢木香内酯含量的方法。【方法】采用岛津LC-15C色谱仪和岛津C18-WR色谱柱(5.0 mm×150 mm,4.6μm);以乙腈-水(V乙腈 ∶V水 =48∶52)为流动相,柱温为30 ℃,流速为1.0m L·min-1。【结果】木香烃内酯进样质量浓度(X1)为0.0059375~0.19mg·m L-1时 ,与峰面积(Y1)的回归方程分别和Y1=7×107X1+61685(R2=0.9996);去氢木香内酯进样质量浓度(X2)为0.00375~0.12mg·m L-1时 ,与峰面积(Y2)的回归方程分别和Y2=1×107X2-3873.1(R2=0.9993);样品进样质量浓度在所测范围 内 与 峰 面 积 的 线 性 关 系 良 好。木 香 烃 内 酯 和 去 氢 木 香 内 酯 的 平 均 回 收 率 分 别 为99.72%和99.88%,回收率相对标准偏差分别为0.37%和0.25%。【结论】该方法具有简便、准确、快速、灵敏度高以及重复性和回收率好的特点,可为木香的综合开发利用提供依据。
     

毛细管气相色谱法测定706代血浆中残留甲醇、乙二醇的含量

本文采用内标法，以丙二醇为内标物，应用上分１００２型气相层析仪测定羟乙基淀粉代血浆中残留甲醇和乙醇的含量。选用天津试剂二厂弹性石英交联聚乙二醇—２０Ｍ毛细管色谱柱，以氢火焰离子化检测器检测，氮气为载体，分流进样．当甲醇和丙二醇内标物浓度比为０．０２：１～０．３２：１，乙二醇和丙二醇内标物浓度比为１．０：１～４．０：１时，被测物质峰面积与浓度呈线性关系，测定了甲醇和乙二醇的相对定量校正因子．甲醇平均测定回收率为９８．７９％，相对标准偏差ＣＶ＝０．０１３％，乙二醇的平均回收率为９７．７７％，ＣＶ＝０．０１１％．     

LiH_2PO_4改性对铂钨铝催化剂的影响

采用浸渍-焙烧法制备不同用量LiH_2PO_4改性的铂钨铝催化剂(Pt-W/Al),通过X线衍射(XRD)、H_2程序升温还原(H_2-TPR)、CO脉冲吸附、H_2程序升温脱附(H_2-TPD)和NH_3程序升温脱附(NH_3-TPD)方法对催化剂进行表征。采用固定床反应器考察催化剂催化甘油氢解制1,3-丙二醇的性能。结果表明:一定量LiH_2PO_4的引入对Pt-W/Al的晶相结构影响不大,但会在催化剂表面形成少量无定形磷酸铝;一定量LiH_2PO_4的引入,有利于增大Pt-W/Al表面Pt的分散度,提高催化剂的H_2吸附性能,且在不影响催化剂总酸量的情况下,使强酸量减少,弱酸量增多;LiH_2PO_4的引入提高了Pt-W/Al催化甘油氢解的转化率和生成1,3-丙二醇的选择性,在引入LiH_2PO_4的用量为3%时,甘油转化率达到79.8%,1,3-丙二醇的选择性达到50.6%,而过量LiH_2PO_4的引入对其催化性能的进一步提升不明显。     

基于流式细胞技术的两种槭属植物基因组大小测定

【目的】槭属植物具有重要的园林观赏价值和药用价值,开发应用前景广阔,但该属植物分子生物学及基因组学研究还相对匮乏,此次研究利用流式细胞仪技术对该属中鸡爪槭和元宝枫基因组大小进行测定,为后期槭属植物的细胞遗传学和基因组学研究奠定基础。【方法】以鸡爪槭(Acer palmatum)和元宝枫(A. truncatum)的嫩叶为材料,首次采用LB01解离液和碘化丙啶(PI)荧光染料,利用基因组大小已知的玉米(Zea mays L.)CE-777作为内标,建立适合于该两种材料的流式细胞术基因组大小测定方法。【结果】LB01解离液对测定样品与内标解离效果均较好,粒子清晰集中,无重叠峰且区分度良好,最后测得鸡爪槭的基因组1C含量为0.840 4 pg,元宝枫的基因组1C含量为0.756 0 pg。【结论】基于流式细胞仪技术,选取合适的样品处理方法,可成功测定鸡爪槭和元宝枫的基因组大小。该结果和方法可丰富槭属植物的基因库,为揭示该属植物的物种起源和进化提供重要依据,也为其后期的基因组测序工作奠定了重要基础。     

广西北部湾河口及海湾沉积物中137Cs含量分析

【目的】了解广西北部湾河口及海湾沉积物中~(137)Cs的含量,为定量研究北部湾沿岸区域土壤侵蚀和堆积状况,以及评价防城港红沙核电站运行对周围环境的影响提供科学依据。【方法】在广西北部湾河口及海湾中采集32个沉积物样品,利用高纯锗γ谱仪测定样品中~(137)Cs的含量,并与周边的背景值进行比较。【结果】在河口、海湾的表层样中,~(137)Cs比活度较低,范围为0.10~5.94Bq/kg,平均值约为1.23Bq/kg。【结论】表层沉积物中,~(137)Cs含量相对陆地含量要低,主要原因可能是沉积物样品中含沙量大,~(137)Cs吸附量相对较少导致。同时,自然因素和人为活动对~(137)Cs在河口及海湾沉积物中的再分配起重要作用。     

舒心平中龙脑及异龙脑质量分数的气相色谱定量测定

用气相色谱法和气相色谱-质谱联用法对舒心平的有效成分龙脑及异龙脑的提取液进行测定[1].对4种提取溶剂(即正己烷、乙酸乙酯、二氯甲烷、乙醇)和3种提取方法(冷浸、超声、回流)的选择进行了实验研究,结果发现:乙醇为提取溶剂用超声的方法提取效率最高.以薄荷醇为内标,对3批舒心平样品中龙脑和异龙脑的质量分数的测定结果表明,气相色谱定量分析方法的重现性和样品的稳定性均良好;龙脑组分标准曲线的线性相关系数达到1.000,加标回收率在99.12%～101.4%之间.     

一类微生物发酵过程的优化

研究了甘油生物歧化为1,3-丙二醇过程的优化.首先给出了使目的产物1,3-丙二醇浓度最大的稳态优化模型,然后基于MATLAB和1st Opt软件,构造了可求其最优解的混杂优化方法,取得了较好的应用效果.     

气相色谱测定农药克螨特原药含量

采用气相色谱法(GC)对农药克螨特原药含量进行分析.样品经有机溶剂溶解后,以邻苯二甲酸二辛酯为内标进行测定,所提供的方法线性范围(1.6-25.6)g/l,平均回收率为98.36%,RSD为0.95%.     

气相色谱-三重四级杆串联质谱法快速测定酱油中3-氯-1,2-丙二醇含量

建立了酱油中3-氯-1,2-丙二醇含量的气相色谱-串联质谱测定方法。样品经甲醇净化定容后,将甲醇溶液注入气相色谱-三重四级杆串联质谱仪中进行检测。经极性色谱柱分离,电子轰击源离子化,以MRM方式对样品中的3-氯-1,2-丙二醇含量进行定性与定量分析。该方法测定结果的相对标准偏差小于4%(n=6),平均回收率大于80%,线性范围为 0.05～1μg/mL ,最低检出限为0.0012μg/mL。     

多目标优化问题近似解的组合标量化

【目的】研究多目标优化问题近似解的标量化性质。【方法】利用一类组合标量化方法、co-radiant集和改进集等建立多目标优化问题近似解的组合标量化。【结果】得到了多目标优化问题ε-有效解、(C,ε)-有效解、E-有效解、(C,ε)-弱有效解、E-弱有效解的组合标量化结果。【结论】得到的标量化结果为设计多目标优化问题近似解的求解算法提供了理论基础。     

羟胺衍生物的辐解效应分析(Ⅰ)

该文研究了还原剂N，N-二乙基羟胺(DEHAN)辐射降解可能产物中的气态烃类产物，利用气相色谱分析法测定了C1—C4烃类．采用氧化铝毛细柱与氢火焰离子化检测器(FID)联用的方法，确定了最佳的气相色谱分析条件，并获得了理想的分离效果．用此法测定了辐照剂量为10^4～10^6Gy的二乙基羟胺样品，获得了满意的结果．     

以甘薯为原料发酵生产丙酮-丁醇-乙醇的研究

【目的】研究以甘薯为原料发酵生产丙酮-丁醇-乙醇(ABE)的可行性。【方法】以本研究分离鉴定的丙酮丁醇梭菌(Clostridium acetobutylicum)J-3-3为生产菌株,通过发酵培养基和发酵条件的优化,确定最佳的发酵工艺条件。发酵产物采用气相色谱的内标法测定。【结果】最佳发酵培养基组成:甘薯液化液初糖浓度为100g/L,豆粕8g/L,KH_2PO_4 0.8g/L,FeSO_4·7H_2O 0.06g/L。最佳发酵条件:温度37℃,初始pH自然(pH值为5.8),种龄22h,接种量10%。在此发酵工艺条件下发酵60h,溶剂产量达到最大,丙酮、乙醇和丁醇的产量分别为6.98g/L、1.16g/L和15.34g/L,总溶剂23.48g/L。【结论】研究结果表明,以甘薯为原料发酵生产丙酮-丁醇-乙醇是可行的,这为拓宽发酵法生产丙酮-丁醇-乙醇的原料来源以及甘薯的深加工提供了新的思路。     

气相色谱法快速测定啤酒中的酒精含量

本文介绍了一种快速、准确测定啤酒中酒精含量的气相色谱法。本法使用氢焰离子化检测器，ＧＤＸ－１０３（６０～８０目）为固定相，以异丙醇为内标物。样品脱气后不经任何处理即可直接进样，大大缩短了分析周期。该法可用于啤酒的质量控制。