电位法測定混合络合物:草酸乙二胺合銅及丙二酸乙二胺合銅的稳定常数

本文用电位法测定草酸乙二胺合銅的稳定常数logβ_(11)=15.28,所得结果与其他方法所得者一致,证明了电位法亦适用于这类体系。进而对丙二酸乙二胺合銅进行研究,首先从吸收光谱证明了混合络合物的形成,继而用Job法发现溶液中存在丙二酸乙二胺合銅及二丙二酸乙二胺合銅两种结合物,由于后者非常不稳定,并且在大量丙二酸钠存在下才形成,故用电位法仅测定了丙二酸乙二胺合銅的稳定常数β_(11)=15.10。     

某些阳离子的反相纸上色层分离

本文研究在国产滤紙上以TBP和苯甲酰丙酮为固定相,不同濃度硝酸、高氯酸和盐酸溶液为流动相为反相紙层析,其结果可归納为: (A)用磷酸三丁酯(TBP)为固定相 (1)以1—6N硝酸为流动相时,希土、锆和鈾均能达到彼此分离,鈾和锆为R_f值有規律的随硝酸濃度增大而減小,这是由于硝酸浓度的增大,硝酸根离子增多,分配系数增大所致。 (2)3—4M高氯酸作流动相时,希土、锆和鈾彼此分离,鈾的R_f值随高氯酸濃度增大而減小,而锆的R_f值則随高氯酸浓度增大而略有增加。 (3)在1—6M鹽酸中,鈾可从希土、锆和钛中分离,鈾的R_f值随鹽酸濃度的增大。氯离子濃度增多,分配系数增大而減小;一价铊生所试盐酸濃度範圍內能从镓、铟和三价铊中分离。 (B)用苯酰丙酮为固定相 (1)以苯甲酰丙酮为紙上固定相时,在pH由1.5—3.0之間锆能从希土、钛、鈾、钪和钍中分离,並求出了分离的限界比例。 (2)以苯甲酰丙酮为紙上固定相时,展开前紙条不必預先飽和,在室溫下所得R_f值是稳定的。     

鎘碘絡合物的极譜研究

关于碘和鎘的絡合物的研究,已經发表了很多的文章。在I.Leden以前大多是用电位滴定法或是电动势法进行实驗。所用的方法不同,結果也不尽一致。因此关于碘和鎘的各級絡离子的稳定常数的数据仍是参差不齐的。近年来多用极譜方法从事有阶段性絡离子形成的研究,实驗条件及計算方法都比上述的方法优越。苏联在极譜研究方面有很大的发展,发表了許多文章。但关于碘和鎘的研究也仅限于稀濃度和較大濃度(对絡合剂而言)范围内分别进行。     

高爐配件用铜合金中铜、锡、铅、锌、镍的测定

(1)本文提出了高爐配件(如风口,冷却水箱等)所用某些铜合金中Cu.Sn.Pb.Zn.Ni.的测定方法。 (2)该合金中少量Zn和Ni的测定,以使用极谱法为宜。 (3)为了降低极谱设备的费用,作者证明可以采用价格仅及极谱仅三分之一的国产设备装配的视式极谱装置来进行Zn和Ni的测定。 (4)为了降低试藥费用,作者根据条件试验证明:可以用NH_3～(NH_4)_2SO_4代替NH_3～NH_4Cl作为支持电解质。 (5)采用上述兩項措施后,不但节約,而且較用极譜仪和NH_3～NH_4Cl支持电解質为快速。作者并根据测得数据,断定本法有滿意的再現性。同时証明:基底液中各种物質的濃度,可以在相当大的范围內改变,而不致影响测定結果。故本法可試用于鋼鉄厂的日常分析工作。 (6)极譜基底液成份是1N NH_4OH,0.03％琼脂和1.2克(NH_4)_2SO_4/50ml.4毫升飽和Na_2SO_3溶液/50毫升。但实际操作中极譜基底液的成分无須十分准确,各种成分的濃度,只要在本文所述的范圍內即可。 (7)作者以为太原鋼鉄厂原来使用的操作規程中,测定該銅合金中Cu.Pb.Sn的方法有其优点,并在电解介質的成分方面,作了些补充試驗,使操作条件更为明确。     

以三苄胺盐酸盐氯仿溶液萃取濃盐酸中铌的平衡常数的測定

1954年J.Y.Elleaburg等首先应用三(艹卡)胺氯仿溶液萃取分离濃盐酸中的鈮和钽,鈮被萃取,而钽不被萃取,两者达到定量分离。后来H.Funk等用制备法研究了萃取物的组成,他們制得了二种晶体,相应的化学式为[(C_6H_5CH_2)_3NH]_2NbCl_7·1.5OHCl_3和[(C_6H_5CH_2)_3NH]_2NbOCl_5·2CHCl_3。鈮形成氯合阴离子的形式,事先已被J.H.Kanzel-meyer等所提出,在盐酸濃度高于10N时,鈮主要是以NbOCl_4~-或NbOCI_5~=型式存在。     

硅酸及其盐的研究 Ⅵ.硅酸的聚合和溶液酸度的变化

一、在較广pH范圍内,研究了硅酸在聚合过程中溶液酸度变化的現象。在硅酸溶液原始酸度小於等电点的pH值吋,溶液原始氢氧离子濃度与最后氫氧离子濃度之差△[OH]为負值;大於等电点时,△[OH]值随原始pH值和濃度增高而增加。二、根据以前所提硅酸聚合的两种机制,說明了在原始溶液酸度小於等电点pH值时,硅酸的聚合是硅酸的中性分子和負离子的氧鍵合作用,有氢氧离子釋出,故溶液中的这种离子增多;原始溶液酸度大於等电点pH值时,硅酸的聚合作用中有氫离子釋出,故溶液中氫氧离子減少;在等电点及具附近,硅酸同时以两种方式聚合,故溶液酸度无显著变化。     

4-氨基-4-甲氧基二苯胺重氮鹽(凡拉明藍B鹽)的極譜测定

重氮鹽类的含量測定,在印染工业方面有其重要的意义和作用。作者試用极谱法分析印染工业上常用的国产偶氮染料——凡拉明藍B鹽,以求得一个簡單迅速的分析方法。以0.1N鹽酸为底液,0.001 M凡拉明藍B鹽在-0.65伏特左右产生一波。它的半波电位与波高随溶液酸度和濃度的改变而异。溶液pH值增高,半波电位負值增加,波高降低。溶液濃度愈高,半波电位負值愈大,波高愈增。应用标定曲綫法可以测定凡拉明藍B鹽的含量。硫酸鈉或硫酸鋅作为填充剂时,对凡拉明藍B鹽的极譜曲綫及波高无多大影响。重氮鹽在高温易于分解,因此操作过程宜在低溫进行。     

盐类溶液浓度和自由酸度的測定—离子交換法

金属阳离子与阳离子交換树脂(H型)进行定量离子交換, nRH Me~(n )(?)R_nMe nH~ RH——H型阳离子交換树脂。 Me~(n )——电荷为n 的金属阳离子。 H~ 离子若用标准碱溶液滴定,該鹽溶液的濃度即可測出。此法可用于純鹽(特別是难以干燥并恆重的純鹽)溶液濃度的測定。用此法标定碱溶液,准确度可达到千分之二,比以H_2C_2O_4·2H_2O     

酸性含乙腈的硫酸铜水溶液中金属铜溶解动力学的研究

本文以-200目的金属铜粉为原料,在密闭条件下试验研究了酸性含乙腈的硫酸铜水溶液中金属铜溶解动力学。试验表明:乙腈浓度、Cu~(2+)浓度对亚铜离子生成速度影响较大。在浸出剂成分为Cu~(2+)0.5M,H_2SO_4 0.204M,CH_3CN 5M,金属铜粉加入量为原始溶液中Cu~(2+)的120％;温度40—60℃和浸出时间为一小时的条件下,金属铜溶解反应迅速,亚铜生成速度在三分钟时可达最大值。其阿累尼乌斯方程为logK=-489.978/T-0.28190。在40—60℃下表观活化能E=2.242千卡·摩尔~(-1)。溶解过程受扩散控制。     

部分非水溶液中的离子交换 Ⅰ.锌和镉在陰离子交换剂上的分离和测定

测定了Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)在不同濃度的盐酸和丙酮溶液和阴离子交換剂之間的分配系数,Kd,討論了Kd和濃度之間的关系。发見Kd在10以下的冲洗效果好,在15以上的有拖尾現象,大於90的則不被冲洗。如果以0.01N HCl-30％丙酮做为Za(Ⅱ)的冲洗剂,可使大量Zn(Ⅱ)和等量或少量Cd(Ⅱ)分离。用0.01N NH_4Cl-30％丙酮溶液和0.01NNaCl-30丙酮溶液做为Zn(Ⅱ)的冲洗剂,可得到同样的結果。在根据分批平衡实驗結果选擇冲洗剂来分离离子时,不仅要象一般論文中所指出的那样依据分离因数,α,且須考虑分配系数,Kd。在Kd較大的离子的量远此Kd較小的离子的量为大时,因为量大时会提前被冲出的原因,还要顾到它們的比例。     

利用铜催化硫代硫酸钠还原磷钼酸的反应测定微量铜

在酸性溶液中铜催化Na_2S_2O_3还原磷钼酸为钼蓝的反应,可利用以制订测定微量铜的动力学分析法。测定铜的浓度范围是:0.08—0.70微克/毫升(1.2×10~(-6)M-10×10~(-6)M),铜的浓度在此范围内与反应速度成直线关系。用该方法测定铜,个别测定的相对偏差在±10％以内。测定试样与测绘工作曲线时,室温相差在1.5℃以内,对测定结果没有显著影响。 测定铜时,溶液中各反应组份的起始浓度是:在25毫升溶液中含10~(-2)M H_2SO_4 4.0毫升,1.00％磷钼酸2.0毫升及0.100M Na_2S_2O_3 1.0毫升。 我们研究了各种常见离子对该方法测定铜的影响。Na~.、K~.、NH_4~.、Ca~(..)、Mg~(..)、Zn~(..)、Mn~(..)、Co~(..)、Ni~(..)、Cd~(..)含量达1毫克/25毫升;Al~(...)、Cr~(...)、Bi~(...)含量在100微克/25毫升以下时,对测定铜没有干扰。WO_4~″、BO_3~′″含量在4×10~(-2)M时亦不致有干扰。Fe~(..)、Fe~(...)、F′、PO_4~′″、AsO_4~′″和VO_3′对铜的测定则有显著的干扰。 VO_3′存在时显著加强铜的催化作用。当它存在时,在适当条件下当铜的含量在0.02—0.26微克/毫升(3×10~(-7)—40×10~(-7)M)时,反应速度与铜的浓度的平方成正比关系。     

国外科技消息

1.乙二胺电解液镀铜本文报导了由铜离子与乙二胺(以 Zn 表示)所形成的螯合物和在一定的 PH 值下螯合物的结构。总结起来有以下几点:1)螯合物[CuZn]~(2+)是在 PH 值为3.5～5.5之间由一分子 Zn 与铜离子形成的,而当 PH 值为6.0以上时螯合物以[CuZn_2]~(2+)存在(即以二分子 Zn 与铜离子形成的螯合物存在),PH 值在5.5～6.0之间时,[CuZn]~(2+)和[CuZn_2]~(2+)这两种络离子都存在。2)在钢铁件上获得具有良好结合力的光亮沉积物是从螯合物[CuZn_2]~(2+)获得的。电解液的配方如下:     

“同離子效應”方程式的應用範圍

“同離子效應”方程式,有時稱为漢德森方程式(Henderson's equation)。它在求算氢離子濃度或pH值時,有着相當廣泛的用途。在酸鹼一强酸弱鹼,强鹼弱酸(包括多元酸)—的滴定過程中氫離子濃度的計算,包括弱酸强鹼在內的酸鹼混合溶液中氫離子濃度的計算,緩衝溶液中氫離子濃度計算等等,都用到這個方程     

镀银铜粉的制备及其导电性研究

采用乙二胺调节A液pH值,用化学置换法制备镀银铜粉.讨论了银氨溶液的浓度,pH值以及银氨离子和还原剂的摩尔比对镀银铜粉导电性能的影响.结果表明,采用乙二胺调节A液pH的方法,所得粉末表层无点缀结构的银颗粒生成,抑制了铜氨离子的生成.而且当银氨离子浓度为0.06 mol/L,pH为9.5,银氨离子和还原剂摩尔比为1∶1时,镀银铜粉的导电性能最佳.     

硅酸聚合作用的一个理论

硅酸的一个重要特殊性貭是它的聚合作用,所以它在溶液中,濃度低时为溶胶,濃度适当高时为凝胶。影响硅酸聚合速度的因素很多,其中最重要而具有特性的当推溶液的酸度。对於硅酸溶液酸度与聚合速度的关系已有很多研究,大多数的实驗皆限於一定的pH范圍,Iler綜合各家的实驗結果,提出硅酸聚合到胶凝程度所需时間的对数与溶     

电沉积回收氰化尾液中铜和氰化物的研究

采用热力学方法计算了高铜高氰溶液中铜氰络合离子的存在形式,以及溶液中各物质的阴极析出电位和阳极氧化电位.理论分析表明,在本实验条件下,溶液中铜氰络离子主要以Cu(CN)3-4和Cu(CN)2-3的形式存在,且以Cu(CN)3-4的形式为主,温度及pH值对铜氰络合离子的存在形式有明显影响.选用合适的电极材料通过电沉积法对氰化尾液进行处理,结果表明,该方法可以在回收废水中铜的同时有效避免氰化物的分解,铜的电流效率可以达到36%以上,溶液中游离氰根浓度由0.096 mol/L提高到0.316 mol/L.实验证明了采用电沉积法处理高铜高氰氰化尾液的可行性.     

乙二胺合钴-尿素络合法脱除NO的实验研究

在半连续的鼓泡反应器中,对乙二胺合钴-尿素络合法脱除烟气中的NO进行实验研究.结果表明,向尿素溶液中添加乙二胺合钴可以增大溶液中NO2的氧化度和NO的溶解度,使吸收液的脱硝率有较大的提高;增大氧气浓度、Co(en)3+3浓度、NO进口浓度,脱硝率也随之增加;增大尿素浓度,脱硝率增加的幅度较小;增大烟气流量不利于NO的吸收;当p H值为10.4,温度在60~70℃之间时,吸收液可以保持较高的脱硝率.     

铂电极上电积银薄层的阳极伏安法

本工作采用鉑电极预电解富集硝酸鉀溶液中微量銀离子,再在线性变化电压下阳极溶解的方法,研究了电积銀薄层阳极溶解的情况。测定前把电极預极化处理后,可得重复結果。在我們的实驗条件下,电积銀阳极溶解后,在鉑电极上沒有发现有銀殘留的现象。电积銀薄层阳极溶解过程的活化能約3.5千卡/克分子,溶解过程受攪拌影响很大,电溶解峯值电流与电压变化速度有线性关系,这是支持电溶解过程由扩散控制的论点的。电溶解峯值电流和銀离子濃度的关系,在較广的濃度范圍内(2×10~(-7)-10~5M),存在直线关系。在严格控制实驗条件的情况下(电极預处理,溶液体积,溶液攪拌和电极位置等),結果重复性在10%以下。所以这个方法也提供了测定溶液中微量銀离子的可能性。     

硫酸草酸基底液中钼的极譜測定

钼在檸檬酸鈉的中性溶液中,或MoS+4在Ba(OH)_2及NaOH的硷性溶液中都产生还原波,且能定量。在酸性基底液中钼的极譜性質前人已研究得很多,但以硫酸和弱酸的混合酸作基底液的研究得较少。R.L.Pecsok曾提出以0.1M硫酸-0.5M檸檬酸为测定钼的基底液,并分析了钢样,在此底液中測定钼的浓度范圍較小(5×10~(-3)-10~(-4)M),同时还需严格控制酸度等条件,他又用阳离子交换剂分离溶液中阳离子,故对干扰离子未曾試驗。我们选择硫酸草酸为测定钼的基底液的原因是:     

表面活性剂存在下的荧光猝灭铜传感器

以 N- 1-萘乙二胺盐酸盐为原料 ,合成 1-萘基 - N′,N′-二乙酸 -乙二胺 (NDAE) .研究金属离子对 NDAE荧光特性的影响 ,探讨其荧光猝灭机理 .利用表面活性剂溴化十六烷基三甲铵(CTAB) ,提高对铜测定的选择性和灵敏度 ,其相对荧光强度与铜离子浓度在 0 .4 933～ 5 .5 6 2μmol·L-1范围内呈良好的线性关系 .该方法的检测下限为 0 .14 8μmol· L-1,而相对标准偏差为0 .5 % .