稀土钝钒剂对钒污染催化剂活性与再生性能的影响

考察了稀土钝钒剂对钒污染的ＲＨＺ－３００裂化催化剂的裂化活性,生焦及再生性能的影响。研究结果表明,随着印钒剂中活性组分Ｌａ２Ｏ３负载量的增加,催化剂的裂解活性也增加,但负载量有一最佳值。     

钒污染对CRC－3 FCC催化剂选择性的影响及钝钒剂的研究

以正庚烷为裂化原料，采用微反活性评价装置和气相色谱分析方法研究了重金属钒对ＣＲＣ－３裂化催化剂选择性的影响，并用Ｘ射线衍射仪测定了经钒污染后催化剂相对结晶度的变化．结果表明，ＣＲＣ－３催化剂上沉积的钒具有脱氢活性，明显降低了催化剂的裂化反应选择性和相对结晶度．向ＣＲＣ－３催化剂中加入高岭土或α－Ａｌ２Ｏ３担载的稀土氧化物（ＲＥ２Ｏ３），可明显提高催化剂的抗钒污染能力．     

捕钒剂对不同FCC分子筛催化剂的钝钒效果

研究了在ＲＥＹ、ＲＥＨＹ、ＵＳＹ三类常用的ＦＣＣ分子筛催化剂中加入捕钒剂组分（对催化剂基体进行化学改性）对钝化重金属钒污染的作用效果。结果表明，碱土金属类捕钒剂ＡＢＯ３对ＲＥＹ、ＵＳＹ类ＦＣＣ催化剂有良好的钝化效果，属于酸碱反应的钝化机理。但碱土金属类捕钒剂，如ＡＢＯ３、ＭｇＴｉＯ３、ＭｇＯ和ＣａＳｎＯ３等，与ＲＥＨＹ分子筛不匹配，非但没有钝化重金属，反而对ＲＥＨＹ分子筛的质子酸中心有破坏作用，使分子筛酸性活性中心数目减少、强度下降，导致催化剂的裂化活性急剧下降。在ＲＥＨＹ分子筛催化剂基体中加入ＭＯ金属氧化物作为捕钒剂，通过Ｖ５＋与金属离子发生在ＭＯ的（１０１）晶面上的晶格取代来得到良好的钝钒效果。     

用KVO_3催化剂催化裂解正戊烷制取低级烯烃的实验研究

用ＫＶＯ３作活性组分，用不同载体采用浸渍法制备出一系列ＫＶＯ３／载体催化剂．在连续性微反活性评价装置上，以正戊烷为原料，对空白载体和催化剂分别进行了活性考察．结果表明，催化剂均比相应的空白载体具有高得多的活性，这说明ＫＶＯ３是比较理想的活性组分．活性数据和物相分析表明，载体中含有ＺｒＯ２和ＣａＡｌ４Ｏ７对催化剂的活性比较有利．而含有Ｌａ２Ｏ３的高铝水泥物相对催化裂解的活性有不利影响，董青石（ＭｇＯ·Ａｌ２Ｏ３·ＳｉＯ２）不宜作为该类催化剂的载体．     

FCC催化剂的钒危害与捕钒剂研究：Ⅰ.钒危害与MgO,γ—Al …

采用ＸＲＤ,ＢＥＴ,ＭＡＴ以及Ｐｙｒｉｄｉｎｅ－ＩＲ等方法,研究了钒对催化剂分子筛结构和裂化活性的危害,以及ＭｇＯ,γ－Ａｌ２Ｏ３对钒破坏作用的抑制。结果表明,在水蒸气条件下,钒使催化剂表面积减小,分子筛晶体结构破坏,各种酸的数量下降,裂化活性降低。     

新型金属型纯镍剂的开发与研究

以ＣＨＺ－２催经裂化平稀 纯镍对象,对优选出的稀土和碱土金属钝镍剂的钝镍效果进行了评价。结果表明,稀土和碱土基纯镍剂对平衡催化剂上的沉积镍具有明显的钝化效果。钝镍剂的加入量有一个最佳值,适量的钝镍剂除了能钝化镍的脱氢作用,还能调节催化剂表面的酸结构。采用Ｘ－射线衍射、程序升温还原实验、Ｘ光电子能谱等方法对钝镍机理的研究表明,在制备过程中,沉积镍与稀土金属元素相互作用生成了稳定性高的ＲＥＮｉＯ３物相     

担载型无铬铁系水汽变换催化剂的结构特征

运用Ｘ－射线衍射（ＸＲＤ）方法对负载在堇青石和γ－Ａｌ２Ｏ３载体上的活性组分存在的晶相进行了分析,结果表明,在堇青石载体表面负载组分形成了具有钙钛矿结构的ＬａＦｅＯ３晶相,而在γ－Ａｌ２Ｏ３载体上未形成诸如ＬａＦｅＯ３等晶体化合物,由于这两种负载催化剂中活性组分存在的晶态不同,二者的变换活性相差甚大,堇青石作载体的催化剂,其催化活性明显高于γ－Ａｌ２Ｏ３作载体的催化剂。     

FCC催化剂的钒危害与捕钒剂研究 II. 稀土和无机矿物材料作为捕钒剂

采用ＸＲＤ，Ｐｙｒｉｄｉｎｅ－ＩＲ，ＭＡＴ微反活性评价等方法，研究了稀土和含有ＣａＯ，ＭｇＯ的天然无机矿物材料如海泡石，凹凸棒土，白云石等对钒破坏作用的抑制。结果表明，无机矿物材料的加入保护了催化剂的晶体结构和酸性及活性，其中以白云石和凹凸棒土联合使用的效果最好；稀土的加入方式是其能否发挥捕钒剂作用的关键因素。在捕钒剂研究中，采用Ｖ２Ｏ５做钒源和先载钒、后加入捕钒剂混合，然后水热处理的实验方法的正     

铈部分取代镧的La—Mn系钙钛矿型催化剂性能研究

采用共沉淀法制得了Ｃｅ＾４＋部分取代Ｌａ＾３＋的Ｌａ１０ｘＣｅｘＭｎＯ３钙钛矿型催化剂，结果表明，随Ｃｅ＋＋取代量ｘ的增加，Ｌａ１－ｘＣｅｘＭｎＯ３催化剂越易还原，其还原活化能逐渐降低，对ＣＯ、ＣＨ４氧化反应其活性有一最佳值，对ＣＯ反应ｘ为０．４；对ＣＨ４反应ｘ为０．２，这是由于随ｘ的增大，催化剂晶格缺陷增多，晶格氧的化学势增大而造成的。     

捕钒剂对不同FCC分子筛催化剂的钝钒效果

研究了在ＲＥＹ、ＲＥＨＹ、ＵＳＹ三类常用的ＦＣＣ分子筛催化剂中加入捕钒剂组分（对催化剂基体进行化学改性）对钝化重金属钒污染的作用效果。结果表明，碱土金属类捕钒剂ＡＢＯ３对ＲＥＹ、ＵＳＹ类ＦＣＣ催化剂有良好的钝化效果，属于酸碱反应的钝化机理。但碱土金属类捕钒剂，如ＡＢＯ３、ＭｇＴｉＯ３、ＭｇＯ和ＣａＳｎＯ３等，与ＲＥＨＹ分子筛不匹配，非但没有钝化重金属，反而对ＲＥＨＹ分子筛的质子酸中心有破坏作用，使     

RMS-8流化催化裂化催化剂氧化法脱钒复活研究

以钒含量较高的RMS 8流化催化裂化催化剂为原料 ,考察了氧化法和酸洗法的脱钒效果。结果表明 ,脱钒率不仅与洗涤条件有关 ,而且与氧化焙烧的条件有关。氧化焙烧时间相同时 ,不同洗涤溶液的脱钒效果也不同 ,其中草酸和H2 O2 混合溶液脱钒效果较好 ;脱钒率随洗涤次数的增加而增加 ,氧化焙烧时间和温度对脱钒效果也有显著影响。在其他条件相同的情况下 ,氧化时间越长 ,氧化温度越高 ,脱钒率也越高。从活性恢复的角度看 ,在脱钒率较低时 ,催化剂的活性即可得到大部分恢复。但再进一步提高脱钒率 ,对催化剂活性的恢复影响不大。     

根据原料性质和组成特点选择催化剂的研究

选用了 4种不同类型分子筛和基质的新鲜催化剂 ,在水气氛下进行高温老化 ,并对老化后的催化剂进行了性质表征。结果表明 ,催化剂Reduxion 6 0、RHZ 2 0 0和RHZ 30 0在老化后仍具有较高的结晶度、合适的比表面积和孔径 ,并具有好的产物分布和产物选择性。在重油微反装置上对胜华催化原料与 5种催化剂进行了最佳配伍实验。结果表明 ,催化原料与催化剂之间存在配伍关系 ,对于孤岛和草桥蜡油选用Reduxion 6 0催化剂可以获得较高的轻油收率和总液收率 ;对于奥里蜡油 ,选用RHZ 2 0 0和RHZ 30 0催化剂可以获得较为理想的产物分布、高的轻油收率和较低的焦炭产率。     

离子液体在FCC汽油脱硫中的应用研究

研究了新型Brnsted酸性离子液体[BMIM]HSO4与H2SO4复配体系在催化裂化（FCC）汽油烷基化脱硫中的应用,考察了温度、时间、催化剂酸性、催化剂量和二烯烃加入量等因素对FCC汽油脱硫的影响。结果表明：随着催化剂酸性增强,汽油脱硫率逐渐增大;加入少量二烯烃可明显提高FCC汽油脱硫率。在30℃、反应120min、5%复配催化剂条件下,加入适量二烯烃,可使石家庄FCC汽油硫质量浓度由608mg/L降至105mg/L,大港FCC汽油硫含量由122mg/L降至32mg/L,且辛烷值变化不大。     

Cu/Ce-Zr-La/γ-Al_2O_3的制备及其三效催化性能

将AlNH4(SO4)2溶液滴入到NH4HCO3和PEG6000的混合溶液中,用沉淀法制备γ-Al2O3载体.然后用等体积浸渍法分别负载上Ce-Zr-La以及活性组分Cu,制备催化剂Cu/Ce-Zr-La/γ-Al2O3.考察该催化剂的三效催化性能,并借助扫描电子显微镜(SEM)、X-射线衍射(XRD)、热重分析(TG)等方法研究催化剂活性与结构的关系.实验结果表明:Cu/Ce-Zr-La/γ-Al2O3具有良好的三效催化性能,NO、CO和C3H6的起燃温度都较低,分别为250℃、150℃和300℃;CeO2-ZrO2对载体γ-Al2O3和活性组分Cu具有稳定作用,避免了CuAl2O4尖晶石相的生成;La能够显著提高催化剂的热稳定性.     

La2O3对Ag／SiO2催化剂气相合成3-甲基吲哚的促进作用

3-甲基吲哚作为一种重要的氮杂环化合物在工业、农业及医药等领域应用非常广泛．以苯胺和1，2-丙二醇为反应原料，研究了La2 O3助剂对Ag/SiO2催化剂气相合成3-甲基吲哚的促进作用，采用X射线衍射（XRD）、氢气程序升温还原（H2-TPR）和氨气程序升温脱附（NH3-TPD）技术对催化剂进行了表征．结果表明，向Ag/SiO2催化剂加入适量的L a2 O 3助剂能明显提高银在载体表面的分散度、显著减少催化剂的强酸中心数，从而大大提高了催化剂的选择性．在 Ag/SiO2-La2 O3催化剂上，当 La2 O3含量为0．03 mmol/g时，3-甲基吲哚收率达到45％．     

高效再生器催化剂循环速率的计算

提出了计算催化裂化高效再生器催化剂内循环速率的两种方法:烧焦罐底部热平衡法和稀相管压力降法.对实际工业装置标定数据进行计算表明.用热平衡法计算得到的催化剂循环比值(催化剂内循环速率与两器循环速率之比.)在10以上,不符合实际情况,主要是由于烧焦罐内存在轴向返混。实测的烧焦罐底部温度高于待生剂、再生剂和主风的混合温度.因此,推荐采用稀相管压力降法计算催化剂内循环速率.该法计算简单,结果可靠.还考察了催化剂循环比对烧焦罐再生效果的影响,提高循环比可以提高再生温度,但降低了催化剂混合时平均碳含量.总的再生效果有一最优循环比,在所考察的工业条件下为1.0～1.5.     

低温稀土硼共渗研究

研究了钢在加稀土氧化物Ｌａ２Ｏ３,于低温（Ａ１相变点以下）下进行固体稀土硼共渗的工艺及渗层的组织与性能。探讨了稀土对低温渗硼的催渗作用。结果表明,低温稀土硼共渗,可使钢件表面获得实用的渗硼硬化层。与单一渗硼相比,稀土硼共渗后渗层的硬度、耐蚀性显著提高,而脆性明显下降。     

萘氧化制苯酐催化剂中磷助剂作用的研究

利用红外光谱，右磁共振，扫描电镜及计算机纹理分析等方法，考察P2O5对V－K－Si系萘 氧化主催化剂V的价态，活性位V＝O键强度及表面形貌的影响，结果表明，当P／V＝0．32时催化剂选择性最好，苯酐收率为103．9％，适量P2O5的加入，使催化剂的V＝O键松弛，调节了V5 /V4 的比例，并且使催化剂活性分分布均匀。