La－Sm－Sn－O烧绿石型甲烷氧化偶联催化剂的研制

为了研制用于从天然气制取乙烯的，具有良好的催化活性、选择性和稳定性的催化剂，用溶胶－凝胶法合成了系列稀上－锡复合氧化物Ｌａ２－ｘＳｍｘＳｎ２Ｏ７（ｘ＝０．０，０．５，１．０，１．５，２．０）．用ｘＲＤ对其结构研究表明：Ｌａ２－ｘＳｉｎｘＳｎ２Ｏ７，系列稀土－锡复合氧化物均具有烧绿石型结构，属立方晶系，空间群为Ｆ３ｄｍ．同时发现其晶胞参数ａｐｙｒ随Ｓｍ掺入量增加而近乎线性减小．并在脉冲激反应器上，对其催化活性进行评价．结果表明：Ｓｍ２Ｓｎ２Ｏ７复合氧化物对甲烷氧化偶联反应具有良好的催化活性，在ＣＨ４／Ｏ２＝４，温度在８００℃～９００℃，Ｘ＝２．０时，Ｃ２选择性为３８．１％，产率为９．２％，其中Ｃ２＝的选择性为２７．９％，产率为６．４％．同时发现晶格缺陷的形成有利于催化剂催化活性的提高．     

低浓度甲醇完全氧化钙钛矿型La1-xSrxMnO3催化剂研究

采用溶胶－凝胶法制备钙钛矿型复合氧化物Ｌａ１－ｘＳｒｘＭｎＯ３,研究其对低浓度甲醇完全氧化催化性能．实验结果表明：Ｓｒ２＋取代量和样品焙烧温度对催化剂活性均有显著影响,以８７３Ｋ焙烧的Ｌａ０．６Ｓｒ０．４ＭｎＯ３的催化活性为佳;催化剂的ＢＥＴ,ＸＰＳ,Ｏ２－ＴＰＤ,Ｈ２－ＴＰＲ表征研究结果证实,较大的比表面,较高的表面Ｍｎ浓度和氧吸附量都有利于催化剂活性的提高．     

MTPP—CeOx—SiO2催化NOx还原

在密闭循环反应器中，于２９０℃下研究了ＣＯ存在下催化剂ＭＴＰＰ－ＣｅＯｘ－ＳｉＯ２（Ｍ＝Ｃｏ＾２＋，Ｎｉ＾２＋，Ｃｕ＾２＋）催化还原ＮＯ或Ｎ２Ｏ的反应。催化ＮＯ还原的活性顺序是ＮｉＴＰＰ＞ＣｏＴＴＰ＞ＣｕＴＰＰ，而Ｎ２Ｏ还原和ＮＯ深度还原为Ｎ２的顺序是ＮｉＴＰＰ＞ＣｕＴＰＰ＞ＣｏＴＰＰ．ＮＯｘ还原的催化特性和ＭＴＰＰ的电化学氧化机理有关（取决于中心金属或卟啉环被氧化的次序）。ＣＯ不仅还原ＮＯｘ而且     

掺杂金属离子对α—FeOOH的形态调节作用

采用ＴＥＭ、ＨＲＥＭ、ＤＴＡ和ＸＲＤ等表征方法，研究了掺杂Ｎｉ＾２＋、Ｃｒ＾３＋、Ｌａ＾３＋和Ｃｅ＾３＋四种金属阳离子对α－ＦｅＯＯＨ粒子形态的影响及其作用机制。结果表明，掺杂Ｎｉ＾２＋和Ｃｒ＾３＋可明显提高α－ＦｅＯＯＨ粒子的轴比，而掺杂Ｌａ＾３＋和Ｃｅ＾３＋则不能；Ｎｉ＾２＋、Ｌａ＾３＋和Ｃｅ＾３＋亦可抑制α－ＦｅＯＯＨ枝叉的形成。研制发现，杂质离子改变了铁黄表面和本体结构，且提高铁黄粒子轴比     

LaMO3及其相关催化剂的XPS研究

以ＸＰＳ为主要研究工具，以ＬａＭＯ３（Ｍ＝Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ）及相关催化剂为主要研究对象，区分ＸＰＳ谱中二种Ｏ１ｓ峰，对晶格Ｏ１ａ和Ｌａ３ｄ５／２的主峰及Ｓｈａｋｅ－ｕｐ峰的化学位移给予解决．证明Ｊ１０６催化剂中无ＬａＭＯ３类化合物形成，而ＣＲ型燃烧催化剂中存在ＬａＭＯ３类化合物，并和催化剂的失活相关．ＣＲ催化剂中ＣＵ离子的存在形态以及ＣＲ催化剂的Ｓ中毒也由ＸＰＳ提供了证据．关键词     

镧锰系钙钛矿可脱附氧与催化氧化活性

用热分解法合成Ｌａ０．８Ｍｅ０．２ＭｎＯ３（Ｍｅ：Ｎａ,Ｋ,Ｃａ,Ｓｒ,Ｂａ）和Ｌａ０．８Ｓｒ０．２Ｍｎ０．７Ｍ０．３Ｏ３（Ｍ：Ｆｅ,Ｃｏ,Ｎｉ,Ｃｕ）系统的钙钛矿型复合氧化物,用ＴＰＤ方法研究部分取代对样品的氧吸－脱附性能的影响,对于Ｌａ０．８Ｍｅ０．２ＭｎＯ３系列,氧的吸－脱附特性由Ａ位的离子半径、价态和物化性质决定,对于Ｂ位取代基活性与可脱α氧量并不成比例关系,其活性的决定因素可能是Ｂ位离子的自氧化还原循环能力。     

纳米晶LaCoO3和La1—xSrxCoO3的制备及其催化氧化性能研究

研究发现以Ｎａ２ＣＯ３－ＮａＯＨ为沉淀剂,结合超临界干燥法,是合成纳米晶ＬａＣｏＯ３及Ｌａ１－ｘＳｒｘＣｏＣＯ３（其中ｘ≤０．３）的有效途径。以此法可制得平均粒径约１５ｎｍ的ＬａＣＯ３和平均粒径约３５ｎｍ的Ｌａ０．８Ｓｒ０．２ＣｏＯ３．ＬａＣｏＯ３对ＣＯ的催化氧化活性随粒径的减小明显提高,纳米晶ＬａＣｏＯ３中镧被锶部分取代可显著提高对ＣＯ氧化的催化活性。     

A及AB类萃取体系中稀释剂效应的研究

根据两相滴定法研究Ａ及ＡＢＶ类体系对Ｍ＾ｎ＋（Ｌａ＾３＋，Ｚｎ＾２＋，ＣＯ＾２＋）萃取平衡的影响，考察了表观萃取平衡常数与稀释剂溶度参数之间的内在关系，建立了ｌｇＫｃｘ与δｏｒｇ之间的经验公式，其线性回归方程式可表达为ｌｏｇＫｃｘ＝２Ｃｅｘ＝２Ｃ２δｏｒｇ＋Ｃｉ。     

CO2激光器内工作气体再生的催化剂研究

本研究采用共沉淀方法制备出四种催化剂,ＣｕＭｎ１．３６Ｏｘ、Ｃｅ／ＣｕＭｎ１．３６Ｏｘ、Ａｕ／ＣｕＭｎ１．３６Ｏｘ和Ａｕ－Ｃｅ／ＣｕＭｎ１．３６Ｏｘ。在２００℃时,对催化剂进行 了６ｈ的氧所氛处理;用扫描电镜和比表面测定对催化剂进行了表征;考察了催化剂对ＣＯ氧化反应的催化活性。结果表明,在ＣｕＭｎ１．３６Ｏｘ中掺入稀土元素Ｃｅ大大增加了催化剂的比表面,Ａｕ在催化剂表面的分散度越高其活性越好,氧气氛     

关于群的计数的几个渐近公式

令Ｃ（ｘ），Ａ（ｘ），Ｎ（ｘ）分别表示阶ｎ≤ｘ且任一ｎ阶群都是循环群，Ａｂｅｌ群，幂零群的自然数ｎ的个数，本文证明了：Ｃ（ｘ）＝ｅ＾－ｒ／ｌｏｇ３ｘ＋Ｏ（ｘｌｏｇ４ｘ／ｌｏｇ＾２３ｘ），Ａ（ｘ）＝ｅ＾－ｒｘ／ｌｏｇ３ｘ＋Ｏ（ｘｌｏｇ４ｘ／ｌｏｇ＾２３ｘ），Ｎ（ｘ）＝ｅ＾－ｒ／ｌｏｇ３ｘ＋Ｏ（ｘｌｏｇ４ｘ／ｌｏｇ＾２３ｘ），Ｎ（ｘ）－Ａ（ｘ）＝ｅ＾－ｒｘ／ｌｏｇ＾２３ｘｌｏｇ＾２３ｘ＋Ｏ（ｘｌｏｇ＾     

La_(1-x)K_xMnO_3磁卡效应的研究

用溶胶法制备了Ｌａ１－ｘＭｎＯ３系列样品,经ＸＲＤ分析表明样品为单相钙钛矿结构。ＴＥＭ结果显示样品的颗粒基本呈球状,粒径约在２００～３００ｎｍ之间。利用振动样品磁强计（ＶＳＭ）测量了样品的Ｍ－Ｔ和Ｍ－Ｈ曲线,研究了样品的居里温度和最大磁熵变随掺杂量的变化规律。结果表明,当调节居里温度在室温附近时,样品在低磁场下仍具有较大的磁熵变,有望成为在室温下使用的磁制冷工质。     

La_(1-x)Sr_xCo_(1-x)B_xO_3(B=Fe,Ni,Cr)催化CO氧化活性及其表面氧研究

研究了 L a1-x Srx Co1-x Bx O3 (B=Fe,Ni,Cr)复合氧化物催化剂催化 CO氧化活性 ,并通过氧的程序升温热脱附 (TPD)研究了该类催化剂的表面氧 ,结合活性与表面氧随 x的变化规律讨论了表面活性氧种     

Fabrication of LaAlO3 film by sol-gel process with corresponding inorganic

Well-cubic perovskite lanthanum aluminate (LaAlO(3)) film on (110) silicon substrate was fabricated by sol-gel method with corresponding inorganic salts. Lanthanum acetate and aluminum acetate glacial acetic acid solutions were prepared via ligand exchange starting from lanthanum nitrate hexahydrate and aluminum nitrate hexahydrate after being refluxed. (CH(3)CO)(2)O removed nitrates and the crystallized H(2)O completely, acetylacetone (AcAc) was partially bidentated with metallic ion of the metallic acetates and formed La(OAc)(3-x)(AcAc)(x), which were hydrolyzed into La(AcAc)(3-x)(OH)(x) by adding 10 ml 0.4% methyl cellulose (MCL) solution. The La(AcAc)(3-x)(OH)(x), polymerizing and combining with MCL, formed the LaAlO(3) sol precursor with heteropolymeric structure and formed film easily. The epitaxial LaAlO(3) film on Si(110) substrate was crystallized after being annealed in thermal annealing furnace for 650-750 degrees C/30 min. The mor-phologies and microstructures were characterized. The refractive index of the LAO film was 1.942 to 2.007; the dielectric constant and the dissipation factors were estimated to be 23-26 and 2.1x10(-4) - 2.4x10(-4) respectively.     

微波水热法制备掺稀土铁氧体纳米粒子

用微波水热方法制备组成为Fe2M1-xRExO4(x=0～0．3，M=Co^2 ，Ni^2 ，RE=La^3 ，Ce^3 )的三元铁氧体纳米粒子：所得球形粒子粒度为10～20nm．分析了各产物的晶体结构并对其进行磁性能的测量和表征．结果表明产物为尖晶石结构，饱和磁化强度较块体样品有不同程度地减小，其中镍铁氧体粒子呈超顺磁态．钴铁氧体为亚铁磁性．     

In situ time-resolved FTIR investigation on the reaction mechanism of partial oxidation of methane to syngas over supported Rh and Ru catalysts

In situ time-resolved FTIR spectroscopy was used to study the reaction mechanism of partial oxidation of methane (POM) to synthesis gas and the reaction of CH4/O2/He (2/1/45, molar ratio) gas mixture with adsorbed CO species over Rh/SiO2, Ru/γ-Al2O3 and Ru/SiO2 catalysts at 500-600℃. It was found that CO is the primary product of POM reaction over reduced and working state Rh/SiO2 catalysts. Direct oxidation of CH4 is the main pathway of synthesis gas formation over Rh/SiO2 catalyst. CO2 is the primary product of POM over Ru/γ-Al2O3 and Ru/SiO2 catalysts. The dominant reaction pathway for synthesis gas formation over Ru/γ-Al2O3 catalyst is via the reforming reactions of CH4 with CO2 and H2O. For the POM reaction over Rh/SiO2 and Ru/γ-Al2O3 catalysts, consecutive oxidation of surface CO species is an important pathway of CO2 formation.     

高温固相法制备Sm2O3掺杂La2Ce2O7热障涂层材料

以La2 O3、CeO2和Sm2 O3为原料,采用高温固相反应法制备了Sm2 O3部分掺杂La2 Ce2 O7热障涂层陶瓷材料,其化学式为(SmxLa1-x)2Ce2O7.采用X射线衍射法研究了试样的物相结构,并通过对比各实验条件下制备的试样的X射线衍射图谱,对试样的掺杂比例、烧制温度及烧制时间进行了探究.结果表明,所制备试样为萤石结构,当掺杂摩尔比Sm：La为1：2或1：3时试样均能保持良好的相结构,以掺杂摩尔比Sm：La=1：2制备的( Sm0.33 La0.67)2 Ce2 O7材料在1600℃下具有良好的相稳定性,且其最佳制备条件为1550℃下烧制10 h,该材料是一种很有潜力的新型热障涂层陶瓷材料.     

掺La铁酸铋粉体的晶体结构

用溶胶凝胶法成功制备Bi1-xLaxFeO3(BLFO,x=0.00～0.40)粉体样品,用X射线衍射谱和拉曼光谱表征样品的结构,并用Rietveld精修法拟合样品的XRD谱.结果显示随着掺La量x的增加,晶格常数逐渐减小,晶胞体积线性减小,当掺杂量增加到x=0.30时,BLFO粉体样品的晶体结构由R3c的三角相转变为Amn2的正交相结构.     

甲烷氧化偶联催化剂和部分氧化反应机理的原位及非原位谱学表征

采用原痊红外和原位显微Raman光谱技术及XPS、吡啶（Py)吸附的漫反射UV谱、Py-TPD、CO2-TPD等方法对含氟稀土基催化剂上甲烷氧化偶联（OCM）反应活性氧物种、催化剂表面酸碱性进行了考察。在O2预处理和/或工作条件下的SrF2/La2O3,SrF2/Nd2O3,LaOF,BaF2/LaOF和BaF2/CeO2等催化剂上原位观测到超氧物种（O2^-),并在其中前4种催化剂上检测到O2^-物种与CH4反应生成的气相C2H4,CO2和表面碳酸盐等OCM反应主、副产物。这些结果为O2^-是相应催化剂上OCM反应的活性氧物种首次提供了直接的光谱证据。研究结果表明,催化剂的OCM反应性能与其表面酸碱性的强弱并无简单的对应关系。采用原拉时间分辨红外光谱和原位显微Raman光谱技术对SiO2和γ-Al2O3负载的Rh、Ru催化剂上甲烷部分氧化（POM）制合成气反应的研究表明,由CH4直接氧化生成CO和H2是Rh/SiO2上POM反应的主要途径,而燃烧-重整机理是Ru/γ-Al2O3和Ru/SiO2上CO和H2生成的主要途径,反应条件下催化剂表面氧（O^2-)物种浓度的差异很可能是导致这两种催化剂体系上POM反应机理不同的主要原因,其本质可能源于Rh和Ru对氧的亲合力的不同。     

负载型La0.8Sr0.2MnO3＋x催化剂对CO氧化的催化活性

用浸渍法将钙钛矿型复合氧化物成功地载于多孔陶瓷载体上．用ＸＲＤ分析了催化剂的晶相组成，对负载型和非负载纯钙钛矿相催化剂的催化活性作了对比研究．结果表明Ｌａ０．８Ｓｒ０．２ＭｎＯ３＋ｘ复合氧化物负载于多孔陶瓷上，其活性有大幅度提高