n-C_(10)H_(22)和n-C_(12)H_(26)的热压力系数及内压

本文测定了n-C_(10)H_(22)和n-C_(12)H_(26)在20—55℃的热压力系数。这些系数可用修正的van der Waals模型来描述式中A和B是液体的特性常数。对于n-C_(10)H_(22):A=339.40×10~(-6)m~3mol~(-1),B=29822×10~(-12)m~6mol~(-2)。对于n-C_(12)H_(26):A=403.06×10~(-6)m~3mol~(-1),B=41818×10~(-12)m~6mol~(-2)。与一般小分子液体和少于八个碳的正构烷不同,它们的B/A~2不再等于0.2610,而是随着碳链的增长而逐渐减小。     

一类微分方程的定性分析

对低浓度三分子反应模型dX/dt=A-BX-XY~2dy/dt=BX XY~2-Y (1)(A>0,B>0)已经在条件1 A~2 B≠2A~2/B A~2下讨论了奇点的性状;在条件1 A~2 B<2A~2/B A~2下证明了极限环的存在性,唯一性。但模型(1)的中心与焦点的判别问题和极限环的不存性问题未加以解决。本文在条件1 A~2 B=2A~2/B A~2下,证明了奇     

多元晶体非线性光学系数的计算-双原子键三中心静电模型的应用

本文应用双原子键三中心静电模型,导出了单键线性极化率的表达式,从而提供了计算多元复杂晶体二阶非线性光学系数的半经验方法;应用该方法计算了A~ⅠB~ⅡC_2~Ⅲ(如CuGaS_2、AgGaS_2、AgInSe_2等)、A~ⅡB~ⅣC_2~Ⅴ(如ZnSiAs_2、CdGeP_2、CdGeAs_2)、以及KH_2PO_4、LiNbO_3、LiTaO_3等复杂晶体的二阶非线性光学系数d_(ijk),计算值与实验测定值基本相符。     

饱和烷烃的内压与临界参数

根据对应状态原理,建立了一个能由临界参数和偏心因子预测饱和烷烃在各种温度下热压力系数及内压的方法,对34种正构和异构饱和烷烃预测的结果表明,内压的计算值与实验值的平均相对误差约为±1.8%。     

伊陕斜坡东南部延长组页岩气地球化学特征分析

鄂尔多斯盆地陆相页岩气勘探潜力巨大,但对于陆相页岩气成因类型的研究相对滞后,限制了对页岩气的进一步勘探和开发。通过综合化学组分分析和碳、氢同位素分析的手段对伊陕斜坡东南部延长组页岩气和原油伴生气的地球化学特征及成因进行研究。研究结果表明延长组页岩气(生产气和真空解吸气)和原油伴生气都以烷烃类气体为主,其中甲烷含量都小于95%,非烃气体含量比较低。页岩解吸气中,非烃气体比例相对较高,且氧气含量异常高,这与解吸装置密封性不好或者装置本身残留空气清除不彻底有关。页岩气和原油伴生气的甲烷含量低、干燥系数(C_1/C_(1~5))主要集中在0.6~0.9之间、C_2/C_3都小于3,δ~(13)C_1值分布于-52.0‰~-44.9‰之间、δ~(13)C_2值都小于-29‰,δ~(13)C_3值都小于-25.5‰和δD_1都小于-150‰,指示研究区页岩气和原油伴生气以陆相环境热成因的热解湿气(油型气)为主。页岩气和原油伴生气样品有相对高的正庚烷含量和正构烷烃(nC_(5-7))含量,δ~(13)C_2值分布于-41.1‰~-31.1‰之间,说明延长组页岩气与原油伴生气都属于偏腐泥型天然气。此外,延长组页岩气和原油伴生气碳同位素系列基本都属正碳同位素系列,且δ~(13)C_1与δ~(13)C_2值,δ~(13)C_2值与δ~(13)C_3值有较好的正相关关系,这也表明页岩气和原油伴生气具有相同或相似的母质来源。     

正丁醇——柴油燃烧碳烟前驱物的化学动力学分析

为了解正丁醇—柴油燃烧碳烟前驱物(PAHs)的形成过程,以正庚烷—正丁醇—多环芳香烃—甲苯简化机理作为正丁醇—柴油混合燃料燃烧化学反应动力学机理,应用化学动力学软件建立零维发动机模型,模拟混合燃料在不同的进气温度(303 K、363 K、423 K)和当量比(0.5、1.0、1.5)条件下发动机内正丁醇—柴油燃烧PAHs的生成规律,并与纯柴油进行比较,进一步分析加入正丁醇后碳烟前驱物减少的原因。结果表明:在不同的进气温度和当量比下,柴油中掺入20%的正丁醇(B20)时,在燃烧中期(CA50)碳烟前驱物苯(A_1)、萘(A_2)、菲(A_3)和芘(A_4)的生成均与C_2H_2、C_2H_3、C_3H_3、C_4H_3、C_4H_4和C_4H_5等燃烧中间小分子物质有关;B20与纯柴油(D100)相比,C_2H_2、C_2H_3、C_3H_3、C_4H_3、C_4H_4和C_4H_5等中间小分子物质的生成速率减慢且消耗速率较快,其负归一化反应系数要比D100条件下高0.2左右;同时,A_1、A_2、A_3和A_4的缸内生成速率和生成量也有所降低。因此,在柴油中掺入一定比例的正丁醇可以改善发动机PAHs和碳烟排放。     

饱和烷烃第二维里系数与分子的拓扑

本文采用图论方法对饱和烷烃第二维里系数B与分子结构的关系进行了探讨,结果发现烷烃第二维里系数与Wiener指数具有较好的相关性,并建立了它们之间的一个定量关系。对C_2～C_8共39个饱和烷烃B的计算表明,计算值与文献值的一致性是令人满意的。本文不仅拓展了Wiener指数的应用领域,而且也有助于深入理解第二维里系数的物理意义。     

聚苯基倍半硅氧烷作为气相色谱固定相的研究

将聚苯基倍半硅氧烷塗渍在硅藻土型担体上,在氮气流中于400℃处理12小时,制成气相色谱固定相,克服了用聚合物本身作为固定相时热膨胀的缺点,其热稳定性为280℃,HETP约为700/m,用程序升温法能良好分离C_7-C_(30)正构烷和C_4-C_(18)偶碳正构醇,用正十六烷和正癸醇考察其定量性能,对前者线性关系良好,对后者较差。     

中子辐照量指数分布函数式中比例系数的确定

讨论如何确定中子辐照量分布函数ρ(τ)=C_1(1-r)/△τr~(τ/△τ)=C_2/τ_0exp(-τ/τ_0)中的比例系数C_1和C_2的值。结果表明,C_1由归一化条件确定,通常取为1。但是C_2≠C_1,C_2/C_1的值完全由重叠因子r的值确定,即r=1时,C_2/C_1=1;0相似文献   

液体的热压力系数与正常沸点下的摩尔体积

根据改良的对应状态原理，建立了一个新的液体热压力系数计算公式，可适用于从三相点到临界点的宽阔温度范围。式中只有一个仅与分子大小有关的特性参数，该参数与正常沸点下液体摩尔体积有很好的线性关系。对４２种液体热压力系数预测结果表明，计算值与实验值的平均相对误差约为±１．７％。     

烷烃沸点的递变函数

本文从烷烃沸点Ｔｂ与结构重复单元数Ｎ间的三个待选四参数拟合函数中甄别出一个高准确度的计算公式：Ｔｂ＝ｄｌｎ〔（Ｎ＋ｃ）／（ａＮ＋ｂ）〕该式对直链及四个支链同系物的９２组烷烃沸点的计算表明,各系列计算值与实验值的最大绝对误差小于２Ｋ,最大残差均方小于０．８Ｋ,９２组绝对误差平均值小于０．５Ｋ．     

绿色木霉菌LTR-2产生的真菌柴油——烃类物质及其衍生物

采用PDA培养基和麸皮培养基培养绿色木霉（Trichoderma viride）菌株LTR-2,以二氯甲烷浸提法提取培养物中的代谢产物,利用气相色谱-质谱联用仪分析提取物中的化学成分,应用峰面积归一化法确定各成分的相对含量。从PDA培养物中共检测到39种化学成分：其中链烃类物质有17种,相对含量为20．62％;脂环烃有1种,相对含量为0．80％;芳香烃有5种,相对含量为19．94％;烃类衍生物有13种,包括醛、酮、醇、酯等,相对含量为56．07％;其它成分有3种,相对含量为2．29％。从麸皮培养物中共检测到57种化学成分,其中链烃类物质有32种,相对含量为39．06％;脂环烃有3种,相对含量为1．29％;芳香烃有2种,相对含量为1．56％;烃类衍生物有15种,包括酮、酸、醇、烯、酯等,相对含量为55．40％;其它成分有5种,相对含量为2．37％。绿色木霉菌LTR-2在不同培养基上产生的烃类物质及其衍生物的种类、数量和相对含量均不相同,这些代谢产物大多与化石柴油的主要成分相同。该结果表明,利用绿色木霉生产真菌柴油具有潜在的研究和应用价值。     

Experimental study to confirm the existence of hydrocarbon under high pressure and temperature of deep lithosphere

Previous studies indicated that the existence of over- pressure in sedimentary basins not only affects the as- sessment of oil and gas resources, but also closely re- lates to the accumulation and preservation of petroleumin deep reservoirs[1,2]. It is well known that there are more than 180 overpressure basins in the world. Be- cause fluid pressure is transient in sedimentary basin over geologic time, the effect of increasing pressure on organic matter metamorphism is difficult to determine, …     

芳酰基—双二茂铁烷的合成及还原反应

由双二茂铁乙烷、双二茂铁丁烷和双二茂铁戊烷的芳酰化反应,合成了十二种芳酰基双二茂铁烷,将它们进行还原得到四种苄羟基双二茂铁烷,对所有这些新化合物进行了元素分析,红外和核磁氢谱测定,确证了它们的组成和结构。     

博兴洼陷东南部石油运移的地球化学标志

通过对烃源岩和油藏中原油正构烷烃的色谱分析发现,研究区存在四种类型的色谱峰型:(1)单峰型,主峰碳为nC23;(2)双峰型,前主峰碳以nC2o为主,后主蜂碳为nC23,后主峰碳强度大于前主峰碳;(3)双峰型,前峰碳为nC16或nC17,后主峰碳为nC23,前主峰碳强度高于后主蜂碳强度;(4)单蜂型,主蜂碳为nC16.同源油藏流体的运移导致色谱峰型产生变异.在运移路径上,随着运移程度的增强,色谱峰型由第一种类型演变为第四种类型;正烷烃碳数分布范围将减小;主蜂碳前移,从以后主峰碳为主演变为以前主峰碳为主,nC21-/nC22 从0.42～0.60增大到1.36～2.33.利用色谱蜂型特征可以判定油气运移方向和估量运移程度,从而有助于油气勘探目标的选择.     

一种新的拓扑指数用于饱和链烃类化合物的相关性的研究

从邻接矩阵和距离矩阵,维纳指数(W),分子的路径数(Pn)或1阶分子连接性指数(1X)的最优子集出发,结合矩阵的运算方法,定义了一个新的拓扑指数ZX来研究饱和链烷烃的沸点(Tb),标准生成焓(△fH0m),标准生成熵(S0m),标准吉布斯自由能(△fG0m),具有良好的性质相关性,相关系数(r)均大于0.99.     

正烷烃、姥鲛烷与植烷对沉积环境的指示意义--以山东济阳坳陷下第三系为例

烃源岩和原油有机地球化学成分中的正烷烃特征与沉积环境类型有密切关系。比较典型的正烷烃分布有４ 种类型：①后峰型奇碳优势正烷烃,一般内陆湖泊三角洲平原沼泽相、湖沼相正烷烃属这种类型;②前峰型奇偶优势正烷烃,一般海相和较深湖相正烷烃属这种类型;③双峰型奇偶优势正烷烃,一般海陆过渡相和内陆湖泊三角洲相正烷烃属这种类型;④偶碳优势正烷烃,一般咸水湖相或盐湖相正烷烃属这种类型。姥鲛烷／植烷（ ｗ（Ｐｒ）／ｗ（Ｐｈ））值对于判断原始沉积环境氧化—还原条件有重要意义。根据正烷烃分布特征和姥鲛烷、植烷特征对山东济阳坳陷沙四上亚段的４ 口钻井岩心进行了分析,结果表明,其正烷烃类型有①,②,④型,结合ｗ（Ｐｒ）／ ｗ（Ｐｈ） 值和ＣＰＩ（Ｃａｒｂｏｎ ＰｒｅｆｅｒｅｎｃｅＩｎｄｅｘ）值进行分析,认为该地层为弱—强还原条件的内陆半咸水—咸水湖相沉积     

QSPR between Physical-Chemical Properties and Molecule Parameters of Alkanes

A set of molecule parameters, namely, N, N′, p, q, n, were used to express the structures of alkanes. A correlative model was established between certain physical-chemical properties and molecular parameters of alkanes by regression method. Eight physical-chemical properties, such as evaporation heat （△vHm^20）, density（D^20 ）, capacity （C^20）, surface tension （δ^20）, boiling point （Tb）, critical temperature（Tc）, critical pressure（Pc） and critical volume（Vc）, of fifty-six C3-C16 alkanes were calculated directly from the model in this paper. The calculated values are in good accordance with the literature ones reported for alkanes, and the correlation coefficients （R） equal or exceed 0.99 . The research results indicate that the principle of the method is simple and clear, the method is practical, the correlativity is excellent, and the predicted data are credible.     

固载化BF_3/AlCl_3催化的烷烃异构化反应

本文报告了氧化铝固载的BF_3与AlCl_3对正已烷、正庚烷等直链烷烃的异构化反应的催化作用.发现固载BF_3具有气态BF_3的一些催化性能,固载BF_3/AlCl_3可在温和条件下催化正已烷、正庚烷等的异构化反应.不同的固载BF_3/AlCl_3比例可导致不同的催化活性.加入适量CuSO_4可大大提高转化率.