正烷烃,姥鲛烷与植烷对沉积环境的指示意义——以山东济阳坳陷下第三系为例

烃源岩和原油有机地球化学成分中的正烷烃特征与沉积环境类型有密切关系。比较典型的正烷烃分布有４种类型：（１）后峰型奇碳优势正烷烃，一般内陆湖泊三角洲平原沼泽相，湖沼相正烷烃属这种类型；（２）前峰型奇偶优势正烷烃，一般海相 和较深湖相正烷烃属这种类型；（４）偶碳优势正烷烃，一般咸水湖相或盐湖相正烷烃属这种类型。姥鲛烷／植烷（ｗ（Ｐｒ）／ｗ（Ｐｈ）值对于判断原始沉积环境氧化－还原条件有重要意义。根据正烷     

流体包裹体分析方法在惠民凹陷油气成藏研究中的应用

对惠民凹陷沙四段10个砂岩样品中的储层烃和包裹体烃进行了分离和色质分析.结果表明:临南地区正构烷烃中姥鲛烷略占优势,阳信地区正构烷烃中植烷占优势,检测出微弱含量的γ-和β-胡萝卜烷;包裹体烃和储层烃具有明显的湖相泥岩地球化学特征,生物标志物表明烃类母质富含湖相浮游植物和陆源高等植物;临南洼陷储层烃指示原油母源为淡水-微咸水沉积环境,阳信洼陷储层烃和包裹体烃母质沉积环境为微咸水沉积环境;惠民凹陷沙四段包裹体原油大部分为成熟油,来自沙四上烃源岩,储层油是沙三下低熟烃源岩和沙四上成熟烃源岩混合油;惠民凹陷油气成藏时间有两期注入,一期为东营组沉积时期,二期为馆陶-明化镇组沉积时期.     

藏北可可西里地区中新世湖相油页岩的生物分子标识及碳同位素异常

对采自藏北可可西里地区中新世湖相油页岩样品进行了有机岩石学和分子地球化学实验分析 ,目的是通过生物分子生态学方法重建古湖泊系统的演化。两个层位油页岩抽提沥青的 GC-MS和 GC-IRMS分析表明 ,剖面下部的油页岩和泥质岩富含β胡萝卜烷和伽马蜡烷 ,沉积环境是一个水体分层的咸水古湖泊系统。色谱 -质谱分析中检出的短链正构烷烃来自于水生生物 ,而以奇数碳 C2 9为主峰且奇偶优势明显的长链 ( C2 3 ～ C3 1 )正烷烃是 C3 型陆生高等植物输入的。植烷和姥鲛烷被解释为来自生活在透光带上部的藻类和蓝细菌 ,β胡萝卜烷可能与栖居于透光带下部的喜盐性古细菌及光合细菌有关 ,藿烷和莫烷代表生活在氧跃面或缺氧底层水中的甲烷菌和化学自养细菌群落。作者发现上部层位油页岩比下部油页岩明显富集 1 3 C,干酪根 δ1 3 C高达 -1 7.76‰ ,正烷烃单体碳同位素 δ1 3 C平均值为 -2 1 .97‰ ,主峰 n C2 3 的 δ1 3 C值可达 -1 5 .0 1‰。经对比证实 ,这种罕见的 1 3 C异常是 C4型植被或绿藻 Botryococcus突然繁盛引起的 ,这预示着中新世末青藏高原隆升可能达到临界高度 ,古湖泊生态系统随着气候变化发生了转型和更新。     

四川汉源五峰期地层中烷烃的某些分布特征

对四川汉源五峰期地层中不同层位７个样品的烷烃化合物研究显示，正构烷烃只有窄碳数范围（ｎＣ１０～ｎＣ３１）、低主峰碳数（ｎＣ１４、ｎＣ１６），高轻重组分比值１．３９～６．４１）、轻组分中偶碳占优势（ＯＥＰ＝０２９～０．７７）、以及类异戊二烯烃含量低（ｐｒ／ｎＣ１７＝０．５２～０．８０；Ｐｈ／ｎＣ１８＝０．３５～０．８２）、植烷占优势（Ｐｒ／Ｐｈ＝０．６５～０．９２）的特征．对比研究进一步表明，黑色岩系相对非黑色岩系只有较大的正烷烃轻重组分比值，且轻重组分比值与古生物类型存在明显的依赖关系，高盐度及还原环境有利于形成植烷优势，但在总的还原背景下Ｐｒ／Ｐｈ值并未显示随还原程度加强而变小的趋势。     

南海深水海域近代沉积物中饱和烃的地球化学特征及其来源

对南海深水海域(水深>130 m)的6个表层沉积物样中的饱和烃进行了测试,正构烷烃nC21-/nC21 一般小于0.6,意味着陆源高等植物生物蜡来源的正构烷烃占优势,CPI值比正常海洋沉积物明显偏低.较高含量的不溶复杂混合物(UCM)、iC16、iC18、植烷、姥鲛烷被检测到,地质构型藿烷、甾烷在甾萜类化合物中为优势组分,萜甾烷参数显示了较为成熟的信息.饱和烃的多种地球化学参数不同程度的显示了石油源有机质混入的迹象,混入的石油源烃可能主要来自人类活动和海底天然油苗.     

应用气相色谱和同步荧光光谱鉴别溢油

运用气相色谱法和同步荧光法分别测定了7个原油样品(其中2个油品来源相同)和一种润滑油的饱和烃色谱和同步荧光光谱,分析了正构烷烃组分包含姥鲛烷(2,6,10,14-四甲基十五烷,Pr)和植烷(2,6,10,14-四甲基十六烷, Ph)的分布特征,及反映油品中多环芳烃等荧光性组分的荧光光谱特征. 谱图分析结果显示:润滑油的色谱图和同步荧光光谱图与原油的明显不同,易与原油油品区分开;渤海海区的2种原油Y1与Y2较为特殊,饱和烃含量低,根据色谱即可鉴出;南海4个油品中Y6饱和烃的含量较低,采用色谱能与另外3个样品分开, 结合同步荧光光谱可将Y5与Y3,Y4分开;来源相同的Y3和Y4的荧光光谱基本一致,差别仅在于Y4在C23前的正构烷烃(含姥鲛烷和植烷)含量均略低于Y3,而C23之后的正构烷烃均略高于Y3,其因为Y4发生了轻度风化.将油品的正构烷烃特征和同步荧光光谱特征一起用聚类分析和主成分分析处理,结果显示:7个油品中5个油样可以明显区分开;Y3和Y4距离很近. 研究表明:将气相色谱和同步荧光光谱所体现的油品的正构烷烃(含姥鲛烷和植烷)和多环芳烃特征一起作为油品的指纹信息,应用常见的化学计量学方法,即可方便鉴别油样.     

松辽盆地朝长地区原油的地球化学特征

松辽盆地朝长地区原油的成熟度普遍较低,大多数原油仍保留正烷烃奇偶优势,这主要与半咸水咸水环境中藻类母质生源输入有关。长２０井的原油既具有正烷烃奇偶优势,又具有较低甾萜烷异构体比值,属于典型的低熟原油。从长２０井低熟原油中检测到了一定量的２８,３０二降藿烷,这说明源岩形成于极度厌氧的环境。此外,在原油中还发现了藿１７（２１）烯系列,这进一步揭示了原油的低熟性。其它原油虽具有正构烷烃的奇偶优势,但甾萜烷参数均比较高,可能为低熟油与成熟油的混合作用所致。     

沾河断陷烃源岩有机地球化学特征

孙吴-嘉荫盆地沾河断陷的主力烃源岩是淘淇河组,属中等烃源岩;有机质类型为Ⅱ2和Ⅲ型;有机质成熟度处于低成熟-成熟阶段.烃源岩抽提物生物标记化合物组成中含有丰富的正构烷烃、类异戊二烯型烷烃、萜类化合物和甾类化合物.正构烷烃呈单峰型分布,nC23、nC27、nC29为主峰碳,重烃组分占有绝对优势,OEP值为1.04 ～3.76,具有明显的奇碳数优势.Pr/Ph比值为0.49 ～2.31,多数接近于1,姥鲛烷和植烷优势不明显.萜烷主要为五环三萜烷,以C30藿烷和C31升藿烷丰度最高,其次是C29降藿烷和Tm;甾类化合物主要成分为规则甾烷C27、C28和C29,ααα20RC27、C28和C29甾烷多数呈不对称的“V”形分布,C29＞ C27＞C28.甾萜烷分布特征反映了孙吴-嘉荫盆地沾河断陷淘淇河组烃源岩的原始有机母质构成中既有丰富的菌藻类等低等水生生物,又有一定比例的陆生高等植物混合输入,其沉积环境为弱氧化弱还原环境.     

低成熟石油生成环境的生物标志化合物特征

低成熟石油的生成环境与其生物标志化合物有密切关系。由于低成熟石油生成沉积环境的差异,因而可能具有的某些与沉积环境相关的特征生物标志化合物也可能有所不同。通过对生物标志化合物特征参数（Ｐｒ／Ｐｈ,γ蜡烷／Ｃ３０ 藿烷等）与成油环境之间的关系进行综合分析研究,详细讨论了不同沉积环境的生物标志化合物特征     

沾河断陷烃源岩地球化学特征与形成环境

孙吴-嘉荫盆地沾河断陷的主力烃源岩是淘淇河组,属中等烃源岩;有机质类型为Ⅱ2和Ⅲ型;有机质成熟度处于低成熟-成熟阶段。烃源岩抽提物生物标记化合物组成中含有丰富的正构烷烃、类异戊二烯型烷烃、萜类化合物和甾类化合物。正构烷烃呈单峰型分布,nC23、nC27、nC29为主峰碳,重烃组分占有绝对优势,OEP值为1.04～3.76,具有明显的奇碳数优势。Pr/Ph比值为0.49～2.31,多数接近于1,姥鲛烷和植烷优势不明显。萜烷主要为五环三萜烷,以C30藿烷和C31升藿烷丰度最高,其次是C29降藿烷和Tm;甾类化合物主要成分为规则甾烷C27、C28和C29,ααα20RC27、C28和C29甾烷多数呈不对称的“V”形分布,C29>C27>C28。甾萜烷分布特征反映了孙吴-嘉荫盆地沾河断陷淘淇河组烃源岩的原始有机母质构成中既有丰富的菌藻类等低等水生生物,又有一定比例的陆生高等植物混合输入,其沉积环境为弱氧化弱还原环境。     

聚胞藻热模拟产烃研究

采用ＧＣ和ＧＣＭＳ对蓝藻聚胞藻原生烃类及热解烃类进行了分析．聚胞藻在２５０ ℃～３００ ℃热解产气属于低熟气,以非烃气为主,产气组分参数反映了原核生物母质来源的特征．热解作用使其氯仿沥青“Ａ”含量和烷烃含量大幅度提高．原生烷烃以正烷烃为主,主峰为ｎＣ１７ ．热解烷烃仍以低碳数正烷烃为主,主峰为ｎＣ１７ ,反映了典型的藻类母质来源的烷烃特征．热解烷烃中还检出了丰富的二环倍半萜和五环三萜．五环三萜以Ｃ３０ 莫烷为主峰,并含有丰度较高的Ｃ３０藿烯,表明生成的烃类属于低熟油     

含似球型分子─正烷烃过量热容的测定与研究

本文测定了苯—正壬烷、苯—正十一烷、环已烷—正壬烷、环已烷—正十一烷、四氯化碳—正辛烷五个二元物系过量热容Ｃ，并与Ｆｌｏｒｙ理论对Ｃ的预测值进行了比较，得到了分子取向次序变化对Ｃ的贡献大小。结果发现Ｆｌｏｒｙ理论对Ｃ的预测值与Ｃ的实验值偏差很大，分子取向次序的破坏对Ｃ的贡献为负值。     

烷烃沸点的递变函数

本文从烷烃沸点Ｔｂ与结构重复单元数Ｎ间的三个待选四参数拟合函数中甄别出一个高准确度的计算公式：Ｔｂ＝ｄｌｎ〔（Ｎ＋ｃ）／（ａＮ＋ｂ）〕该式对直链及四个支链同系物的９２组烷烃沸点的计算表明,各系列计算值与实验值的最大绝对误差小于２Ｋ,最大残差均方小于０．８Ｋ,９２组绝对误差平均值小于０．５Ｋ．     

绿色木霉菌LTR-2产生的真菌柴油——烃类物质及其衍生物

采用PDA培养基和麸皮培养基培养绿色木霉（Trichoderma viride）菌株LTR-2,以二氯甲烷浸提法提取培养物中的代谢产物,利用气相色谱-质谱联用仪分析提取物中的化学成分,应用峰面积归一化法确定各成分的相对含量。从PDA培养物中共检测到39种化学成分：其中链烃类物质有17种,相对含量为20．62％;脂环烃有1种,相对含量为0．80％;芳香烃有5种,相对含量为19．94％;烃类衍生物有13种,包括醛、酮、醇、酯等,相对含量为56．07％;其它成分有3种,相对含量为2．29％。从麸皮培养物中共检测到57种化学成分,其中链烃类物质有32种,相对含量为39．06％;脂环烃有3种,相对含量为1．29％;芳香烃有2种,相对含量为1．56％;烃类衍生物有15种,包括酮、酸、醇、烯、酯等,相对含量为55．40％;其它成分有5种,相对含量为2．37％。绿色木霉菌LTR-2在不同培养基上产生的烃类物质及其衍生物的种类、数量和相对含量均不相同,这些代谢产物大多与化石柴油的主要成分相同。该结果表明,利用绿色木霉生产真菌柴油具有潜在的研究和应用价值。     

低价钛盐还原反应的研究 I.低价钛盐还原偶联芳酮为烷烃

本文报导用低价钛盐还原偶联芳酮为烷烃的反应。用锌粉还原四氯化钛而制得的低价铁盐与芳酮在四氢呋喃回流下作用生成高产率的偶联的烷烃,在这个反应中高位阻的二酮也能分子内还原偶联成环烷烃。     

预测似球型分子—正烷烃二元物系过量热容的数学模型

本文利用经典热力学理论，以分子取向次序的“焓—熵互补性”经验认识为基础，推导出一个新的计算过量热容的数学模型，并用十五个似球型分子—正烷烃二元物系的热力学数据对此模型进行检验；同时与Ｆｌｏｒｙ理论、Ｅ．Ｌｉｅｂｅｒｍａｎｎ模型进行比较．结果发现，本文模型能够很好地预测过量热容，并且优于上述二种模型。     

正构烷的热压力系数及内压的预测

本文通过修正的van der WaaIs模型,建立了一个能够预测C_1—C_(36)正构烷在各种温度下热压力系数及内压的方法。对20℃下正构烷的热压力系数检验表明,预测值与实验值的最大误差约为±0.8%。与一般小分子液体不同,正构烷的B/A~2值不是一个常数,在C_9处有一转折。当碳数>9时,B/A~2值随碳链的增长而明显减少。     

n-C_(10)H_(22)和n-C_(12)H_(26)的热压力系数及内压

本文测定了n-C_(10)H_(22)和n-C_(12)H_(26)在20—55℃的热压力系数。这些系数可用修正的van der Waals模型来描述式中A和B是液体的特性常数。对于n-C_(10)H_(22):A=339.40×10~(-6)m~3mol~(-1),B=29822×10~(-12)m~6mol~(-2)。对于n-C_(12)H_(26):A=403.06×10~(-6)m~3mol~(-1),B=41818×10~(-12)m~6mol~(-2)。与一般小分子液体和少于八个碳的正构烷不同,它们的B/A~2不再等于0.2610,而是随着碳链的增长而逐渐减小。     

芳酰基—双二茂铁烷的合成及还原反应

由双二茂铁乙烷、双二茂铁丁烷和双二茂铁戊烷的芳酰化反应,合成了十二种芳酰基双二茂铁烷,将它们进行还原得到四种苄羟基双二茂铁烷,对所有这些新化合物进行了元素分析,红外和核磁氢谱测定,确证了它们的组成和结构。