新型无机-有机杂化材料Mo_8O_(26)(H_2bpy)_2的合成、结构及性能研究(bpy=4,4′-bipyridine)

以(NH4)6[Mo7O24].4H2O、Co(NO3)2.6H2O、4,4′-联吡啶、冰乙酸和无水乙醇为原料,在150℃下反应3 d,得到粉绿色晶体Mo8O26(H2bpy)2。通过红外光谱、元素分析和单晶X-射线衍射法表征该无机-有机杂化材料的结构。结果表明:该晶体属单斜晶系,Pī空间群;晶胞参数a=10.7200(6),b=15.1819(9),c=10.7464(6),β=93.7930(10)°,V=1745.15(17)3,Z=4;用6518个独立衍射点(R(int)=0.0185)精修结构,最终残差因子R1=0.0239,wR2=0.0261。通过UV/VIS/NIR反射光谱的研究表明,此杂化材料对太阳辐射具有选择性的吸收;同时探讨了反应条件对合成产物的影响。本晶体结构数据已收录于英国剑桥晶体学数据库,编号为:CCDC286752。     

新型无机-有机杂化材料Mo8O26（H2bpy）2的合成、结构及性能研究（bpy=4，4＇-bipyridine）

以（NH4）6[Mo7O24]·4H2O、Co（NO3）2·6H2O、4，4＇-联吡啶、冰乙酸和无水乙醇为原料，在150℃下反应3d，得到粉绿色晶体Mo8O26（H2bpy）2。通过红外光谱、元素分析和单晶X-射线衍射法表征该无机-有机杂化材料的结构。结果表明：该晶体属单斜晶系，Pi空间群；晶胞参数a=10．7200（6）A°，b：15．1819（9）A°，c=10．7464（6）A°，β=93．7930（10）°，V=1745．15（17）43，Z=4；用6518个独立衍射点（R（int）=0．0185）精修结构，最终残差因子R1=0．0239，wR2=0．0261。通过UV／VIS／NIR反射光谱的研究表明，此杂化材料对太阳辐射具有选择性的吸收；同时探讨了反应条件对合成产物的影响。本晶体结构数据已收录于英国剑桥晶体学数据库，编号为：CCDC286752。     

Na2H4[Fe4Cl2(H2O)8(β-SeW9O33)2]·22H2O的合成及表征

用水热合成法成功地合成了以硒为杂原子、以过渡金属铁为取代原子的新型三元杂多金属氧酸盐.给出了反应的Ph值和最佳物料比.通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、差热分析等方法对产物进行了表征,用X射线单晶衍射法测定了Na2H4[Fe4Cl2(H2O)8(β-SeW9O33)2]·22H2O的晶体结构.该晶体属于单斜晶系,C2/m空间群,a=20.307(8(A),b=15.408(6)(A),c=16.379(7)(A),β=95.061(7)°,V=5105(4)(A)3,Z=2.最终偏差因子R=0.072.     

苯并三氮唑、Cr(Ⅲ)和磷钨酸构成的无机-有机杂化化合物的合成与性质

合成了一种无机-有机杂化多酸化合物[Cr(H2O)6][BTA]3[P2W18O62]·12H2O(BTA=苯并三氮唑).采用X射线单晶衍射、元素分析、红外光谱、热重分析和XRD分析对该晶体的结构进行了表征.结果表明:该晶体属于六方晶系,P-62c空间群;晶胞参数a=1.674 36(5)nm,b=1.674 36(5)nm,c=3.121 55(14)nm,γ=120(10)°,V=7.578 8(5)nm3,Z=1,F(000)=5 543.43,R1=0.052 4,wR2=0.096 5.在该晶体结构中,带负电荷的多阴离子簇、质子化的苯并三氮唑分子、Cr3+和水分子在分子中交替排列.电化学实验证明,该化合物对NO-2具有良好的电催化性质.     

一种新颖的Cu-V无机有机杂化材料的水热合成与结构表征

本文采用中温水热方法合成了具有二维层状结构的无机有机杂化材料{Cu(phen)H2O}{Cu(phen)}V4O7(OH)(PO4)3H2O(1,phen=邻菲啰啉),并由X射线单晶衍射分析确定了它们的晶体结构.配合物1属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数:a=0.743 31(15)nm,b=1.158 1(2)nm,c=2.076 8(4)nm,α=87.56(3)°,β=82.44(3)°,γ=73.37(3)°,V=1.698 1(6)nm3,Z=2,R(int)=0.273,R1=0.083 4,wR2=0.229 5.配合物1中Cu中心呈现四方锥和平面四方两种配位模式,钒为常见的1+4+1八面体.钒原子形成V4O4立方簇,Cu-O-P连接形成左手和右手螺旋链,结构独特.     

3-羧酸香豆素的合成,表征和晶体结构

应用Meldrum酸和2-甲氧基苯甲醛制备了3-羧酸香豆素(C10H6O4, Mr=190.15),并用元素分析﹑IR和1H NMR手段进行了表征. 化合物的晶体X-射线衍射分析表明,晶体为单斜晶系,空间群为P21/n, a=11.344(3), b=5.517(1), c=13.820(4)(A), β=106.31(1)°, V=830.1(4)(A)3, Z=4, Dc=1.521 g/cm3, F(000)=392 和μ(MoKα)=0.763 mm-1(λ=0.71073(A)). I＞2σ(I)的衍射数为1 466,最后结构精修因子为R1=0.037 8和wR2=0.1036. 晶体结构分析表明,在分子中存在有一个共平面和一个分子内H键.     

Ag(PPh3)3(CN)·(DMF)·0.5(H2O)配合物的晶体结构

文章通过X-射线单晶衍射法测得Ag( PPh3)3(CN)·(DMF)·0.5(H2O)的晶体结构.Ag(PPh3)3(CN)·(DMF)·0.5(H2O)结晶于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=13.561 (4)(A),b=13.921 (4)(A),c=13.991 (4)(A),α=85.380(7)°,β=...     

[Ni(C18H22N2O4)·2CH3OH]的合成和晶体结构

合成了配合物[Ni(C15H22N2O4)·2CH3OH],其结构通过元素分析和X-射线单晶衍射分析确定.中心原子Ni(Ⅱ)与两个氮原子和四个氧原子配位,形成扭曲的八面体结构.标题化合物(C20H28N2NiO6,Mr=45.15)属于,空间点群Pna2(1),晶体学参数a=10.0489(16)(A),b=21.020(3)(A),c=9.9769(16)(A),α=β=γ=90°,V=2107.4(6)(A)3,Z=4,Dc=1.422Mg·m-3,μ(MoKα)=0.959 mm-1,F(000)=952,and R1=0.025 8,wR2=0.062 8.     

[CuAc_2(dmpzH)_2]·2CH_3OH的合成与晶体结构(dmpzH=3,5-二甲基吡唑)

在回流条件下,3,5-二甲基吡唑(dmpzH)与Cu(Ac)2·H2O在甲醇中反应得到化合物[Cu(Ac)2(dmpzH)2]·2CH3OH(1.2CH3OH),该化合物通过元素分析、红外光谱等表征.X射线衍射法测得该晶体属于正交晶系,空间群为Pbcn,晶胞参数:a=1.565 1(3)nm,b=1.083 4(2)nm,c=1.124 0(2)nm,α=β=γ=90°,V=1.905 9(6)nm3,C15H26CuN4O5,Mr=405.95,Dc=1.415 g/cm3,Z=4,F(000)=852,R1=0.087 8,wR2=0.230 9,S=1.07 7.每个铜原子与两个氧原子和两个氮原子配位,形成一个扭曲的四面体配位结构.Cu-N、Cu-O键长分别为0.198 4(5)nm和0.200 5(4)nm.     

二维配位聚合物[Ni(C8H6NO4)2(H2O)2]n·2nH2O的合成和晶体结构

在N,N-二甲基甲酰胺／水混合溶剂中,5-氨基间苯二甲酸与六水氯化镍通过溶剂／水热反应得到了二维的配位聚合物单晶[Ni(C8H6NO4)2(H2O)2]n·2nH2O;添加水杨醛有助于得到较大的单晶.X-射线单晶衍射分析表明,标题配合物属于单斜晶系,C2／c空间群,晶胞参数为a=14.195(3)(A),b=11.150 (2)(A),c=12.578(3)(A),β=113.52 (3)°,V=1825.5 (6)(A)3,Z=4,Dc=1.787g.cm-3,μ=1.14 mm-1,F(000)=1016.在配合物中,Ni(Ⅱ)为六配位的八面体构型;5-氨基间苯二甲酸只有一个氨基氮原子和一个脱去质子的羧酸氧原子与Ni(Ⅱ)配位,其另一个羧酸保持质子化形式不参与配位.红外光谱分析进一步证实了配体的配位模式.     

Ru(bpy)2PIP(V)2+共振光散射法测定DNA

近年来共振光散射(Resonance Light scattering,简称RLS)技术被广泛地应用于生物大分子分析[1～3].基于酸性条件下DNA对Ru(bpy)2PIP(V)2+(bpy=2′2′-联吡啶,PIP(V)=(对氟)-2′-苯基邻菲咯啉)RLS的增强作用建立了一种核酸分析的新方法.     

TiO2/PbS/Ru(bpy)2(NCS)2纳米多孔膜电极的光电化学研究

用染料Ru(bpy)2(NCS)2对ITO/TiO2/PbS复合半导体纳米多孔膜电极进行敏化,用光电化学方法研究ITO/TiO2/PbS/Ru(bpy)2(NCS)2电极的光电化学行为及组成光电池的能量转换效率.结果表明,该电极作为太阳能电池光阳极的能量转换效率与TiO2/PbS 复合半导体中PbS的含量有关.     

配合物Ru(bpy)2(SCN)2的电子结构及相关性质的理论研究

运用RHF/LanL2DZ理论方法优化了配合物Ru(bpy)2(SCN)2基态的几何结构,研究了配合物的结构参数、光谱性质、电荷布居,为该类配合物的合成及分析光电催化作用机理提供了理论参考.     

一种新奇的Ru(Ⅱ)配合物[Ru(bpy)3](dca)I0.5(OH)0.5·3H2O的合成与晶体结构

合成了一种新奇的Ru(Ⅱ)配合物[Ru(bpy)3](dca)I 05(OH)0.5·3H2O并进行了结构表征.该化合物属于六方晶系,P6/mcc晶胞群.晶格参数为a=1.3505(3)nm,b=1.3505(3)nm,c=2.1263(6)nm,α=90°,β=90°,γ=120°.在该化合物中,配体bpy和OH-离子之间以及dca和结晶水之间都存在较强的氢键作用.     

一种新的由氢键连成的三维铜配合物[Cu(bpy)2(ox)]·4H2O(bpy=2,2′-bipridine, ox=oxalate ion)的合成与晶体结构

合成一种由氢键连成的三维网状Cu(Ⅱ)配合物[Cu(bpy)2(ox)]·4H2O(bpy=2,2'-bipyridine,ox=oxalate ion)并进行了结构表征.重复单元[Cu(bpy)2(ox)]·4H2O通过由氢键连成的四边形和八边形的环交替连接形成三维网状结构.配合物的晶体结构属单斜晶系,空间群P2(1)/c,晶胞参数a=0.948 3(5)nm,b=1.744 7(7)nm,c=1.613 1(7)nm,β=117.94(2)°,V=2.357 8(19)nm3,Z=4,F(000)=1108,μ=0.982,偏离因子R(int)=0.0625.     

二茂铁衍生物对Ru(bpy)2+3发光猝灭的研究

研究二茂铁衍生物对Ru(bpy)32+的发光猝灭.按照文献[8-9]合成7种二茂铁衍生物,发现它们对Ru(bpy)32+的发光有明显的猝灭作用,通过Stern-Volmer公式分别求出了它们的猝灭速率常数kg和自由能变△G.研究了它们猝灭Ru(bpy)32+发光过程中的电子转移机理.     

乙酸联吡啶合钴配合物的合成及晶体结构

合成了标题化合物[Co(bpy)2(CH3COO)]·(CH3COO)·5(H2O),并制得了单晶,采用单色MoKα (λ=0.071 073 nm)射线测定,结果表明该化合物属单斜晶系,空间群C2/c,其晶胞参数为a=1.094 5(2) nm, b=1.605 6(3) nm,c=1.445 5(2) nm.β=101.974(3)°,V=2.485 0(7) nm3,Z=4,Dc=1.549 g/cm3,μ= 0.753 mm-1,F(000)=1 212.2个2,2′-联吡啶提供4个氮原子参与配位,醋酸根提供2个氧原子参与配位,该配合物是六配位的变形八面体构型.     

联吡啶钌-草酸电致化学发光检测苯胺和联苯胺

苯胺类化合物有剧毒,吸入其蒸汽或被皮肤吸收进入机体后,可在体内转化为毒性更强的α氨基苯酚,从而产生严重的毒性效应,严重时可导致死亡.由于它们对环境和人体健康的危害,许多国家已经将其列入主要检测和控制的项目.     

Ru(bpy)2PIP(Ⅴ)与DNA相互作用荧光光谱研究

合成了新配体2－苯基（5－氟）咪唑[f]邻菲咯啉（简称PIP（Ⅴ）），并合成配合物Ru(bpy)2PIP(Ⅴ），研究了该配合物与DNA作用的荧光光谱，观察到589nm(λex=471nm)处产生很强的荧光峰，优化了分析DNA的最佳条件，该方法简便快速，灵敏度高。对合成样品的测定获得了满意的结果。     

Cellular prion protein imaging analysis with aptamer-labeled Ru（bpy）32＋-doped silica nanoparticles

A new type of highly selective aptamer-labeled fluorescent silica nanoparticles [Apt-tris（2,2＇-bipyri- dyl）ruthenium（II）@SiO2 NPs] were prepared through the reverse microemulsion method by using prolonged fluorescence lifetime ruthenium complexes of tris（2,2＇-bipyri- dyl）ruthenium（II） （Ru（bpy）2＋） as the source of the fluorescence for cellular prion protein imaging. Investigations showed that the newly prepared Ru（bpy）32＋@Si02 NPs possessed superior advantages of strong fluorescence, low toxicity, and easy surface modification for bioconjugation. Cell imaging experiments indicated that Apt- Ru（bpy）32＋@SiO2 NPs had great tendency to human bone marrow neuroblastoma cells （SK-N-SH cells）, since they can express large amount of prion protein on the surface of the cell, while in HeLa cells this phenomenon disappeared for the reason that HeLa cells cannot express prion proteins.