邻氯甲苯在H-ZSM-5沸石上的异构化反应

本文研究常压下用H-ZSM-5沸石作催化剂的邻氯甲苯的异构化反应。探讨了载气的种类和用量、稀释剂的种类和用量、反应温度以及重时空速(WHSV)对邻氯甲苯异构化反应的影响。实验结果表明:催化剂活性随着铝含量的增大而增加,催化剂的逐步减活是由于ZSM-5沸石表面结焦所致。H-ZSM-5对于邻氯甲苯的异构化具有良好的活性稳定性。邻氯甲苯在H-ZSM-5催化剂上异构化的可能途径为:邻氯甲苯间氯甲苯对氯甲苯。     

氯甲苯在HZSM-5沸石催化剂上异构化反应动力学与机理的研究 Ⅰ.邻氯甲苯异构化初始反应动力学与经验速率方程

以平均晶粒度为1.3μ的HZSM-5沸石为催化剂,氯苯为稀释剂,研究了常压、临氢条件下,230～270℃范围内邻氯甲苯异构化初始反应动力学,证实该反应在所取实验条件下在动力学区进行。首次获得了该反应经验速率方程及其参数,并对稀释剂氯苯对反应的抑制作用进行了分析。     

邻氯甲苯一溴代产物色谱峰的定性研究

本文报道了在缺乏标样条件下,对邻氯甲苯一溴代产物的各异构体对应色谱峰的定性研究。通过实验确证了邻氯甲苯一溴代产物的气相色谱图中各峰所对应的异构体。     

甲苯歧化反应中的催化剂β沸石研究

用ＸＲＤ、化学分析法、ＮＨ３－ＴＰＤ，ＩＲ等方法对大孔β沸石和经酸处理后的β沸石催化剂的结构组成和酸性进行了考察。用连续流动反应测定了催化剂上的甲苯歧化反应性能；通过ＤＴＡ方法研究了催化剂的结焦情况。实验表明β沸石经酸处理后发生骨架脱铝，酸量降低，Ｂ酸量减少大于Ｌ酸量减少；酸处理的β沸石甲苯转化率降低，但歧化率升高，活性衰减减慢，催化剂上的结焦量明显减少。     

制法和化学组成对氯苯及邻氯甲苯水解稀土催化剂的影响

前言七十年代初,美国Gulf研究发展公司发表了关于稀土磷酸盐水解卤代芳烃的文章和专利。这是卤代芳烃水解工艺上一次新开发。1978年南开大学化学系也对氯苯汽相水解制苯酚磷酸镧催化剂的研究做了报导。我们在文献基础上,对氯苯和邻氯甲苯水解高效稀土催化剂的研制做了一些新探索。如在同一个催化剂上,考察用浸渍法逐步添加铜含量对氯苯和邻氯甲苯水解结果的影响,从而     

102G层析仪的改装及其与微型反应器的联用

本工作将102G层析仪成功地改装成毛细管柱及填充柱两用仪。装上自制的高效毛细管色谱柱,并与微型反应器联用,在分析邻氯甲苯催化异构化反应尾气中难分离的氯甲苯异构体等含量时,获得了很好的效果。     

L 薄荷基氯甲烷的合成研究

从L-薄荷醇出发经过氯代反应、羧酸化反应、还原反应、氯代反应合成了立体构型保持的L-薄荷基氯甲烷.同时,对各步反应的实验条件进行了优化,找到了较好的合成条件,并用1H NMR和13C NMR对各步产物进行了表征.合成薄荷基氯甲烷较好的条件是:在-78 ℃和搅拌下往薄荷基氯化镁溶液中通入二氧化碳,得到薄荷基甲酸;采用氢化铝锂作还原剂,将所得的薄荷基甲酸在无水四氢呋喃中回流还原1 h,得到薄荷基甲醇;利用所得的薄荷基甲醇制成二甲基甲酰胺溶液,该溶液在35 ℃下与1.5倍的二氯亚砜反应,并在反应过程中用水泵减压抽出生成的氯化氢,最后得到薄荷基氯甲烷.以薄荷基氯计算,薄荷基氯甲烷的总产率为25.2%.     

8-羟基喹啉铜配合物催化甲苯与H2O2的选择羟基化反应

设计合成了一系列四齿8-羟基喹啉铜配合物(Q2CuⅡ),发现这些铜配合物能有效催化双氧水选择氧化甲苯反应,主要获得芳环上的羟基化产物邻和对甲酚(选择性约80%).Q2CuⅡ配合物的取代基对催化活性有明显影响,其中2,8-二羟基喹啉铜显示最好的活性,通过优化反应条件如反应温度、催化剂、氧化剂用量以及乙腈和水的体积比,获得了20.6%的甲苯转化率和80%甲酚选择性.基于液体紫外对反应的监控结果,推测了Q2CuⅡ催化双氧水氧化甲苯的机理.     

三氯化碘催化聚苯乙烯的氯代

本文研究了在三氯化碘催化下聚苯乙烯的氯代反应.在实验条件下,聚苯乙烯分子中的α—氢原子不参与反应,苯环上的氢原子可部分或全部被氯原子取代.     

SO2与甲苯的气相光化学反应

用ＧＣ和ＧＣ／ＭＳ,配合ＩＲ、ＮＭＲ等波谱方法研究ＳＯ２与甲苯在无氧以及有氧体系中的光化学反应,确定主要反应产物,研究体系的动力学,探讨反应的链式机制。     

分子筛催化邻氟甲苯区域选择性硝化反应的研究

采用不同类型的分子筛催化剂对邻氟甲苯硝化的区域选择性进行了研究,以高选择性、高收率合成2-氟-5-硝基甲苯.在乙酸酐存在下,以发烟硝酸为硝化剂,探讨了不同类型分子筛催化剂对邻氟甲苯硝化反应的影响,结果表明具有较强酸性的Hβ型分子筛具有较高的转化率和区域选择性.当Hβ型催化剂的用量为邻氟甲苯的25％,n(醋酸酐)∶n(发...     

超声波／零价铁协同降解氯酚类化合物的QSPR研究

在同一反应条件下测定超声波/零价铁[简称(US/Fe)]协同降解六种氯酚类化合物的降解速率常数(k),采用软件Chemoffice2005内置的MOPAC2002计算氯酚类化合物的分子结构参数,运用偏最小二乘(PLS)回归分析方法,对氯酚类化合物进行定量结构-性质相关(QSPR)研究,得到预测性较好的模型.模型结果显示,影响US/Fe协同降解性能(logk)的主要因素是Vp、Ehomo、logKo/w、(Elumo-Ehomo)2和Elumo-Ehomo.推测在US/Fe协同体系中:(1)氯酚类化合物的降解反应不是以空化泡内的热解反应为主.(2)Fe表面的吸附作用对降解反应起决定影响,且氯酚化合物的氧化反应占主导地位.     

Fe3+-TiO2/SiO2负载型光催化剂降解气相中甲苯研究

用浸渍法制备了Fe3+-TiO2/SiO2负载型光催化剂并进行了光催化降解气相中甲苯的实验研究.结果表明,Fe3+掺杂量(nFe3+/Ti4+)为0.3%时光催化降解甲苯的效率最高.水气的存在提高了Fe3+-TiO2/SiO2负载型催化剂的光催化活性,但使Fe3+-TiO2纳米粉的光催化活性降低;而02的存在使Fe3+-TiO2纳米粉和Fe3+-TiO2/SiO2负载型催化剂的催化活性均有所降低.动力学研究表明,光催化降解气相中甲苯的动力学为一级反应.     

2-(2-氯乙氧基)乙酸的合成

以2-(2-氯乙氧基)乙醇为起始原料,经氧化合成2-(2-氯乙氧基)乙酸.比较了硝酸、琼氏试剂、过氧化氢和次氯酸钠4种氧化剂的氧化效果,确定了用硝酸为氧化剂的方法:等摩尔比的2-(2-氯乙氧基)乙醇和浓硝酸在水中,于35～40℃反应24h,收率达89%,产物经IR和1HNMR表征.该合成过程中采用硝酸作氧化剂,反应收率高,成本低,工艺过程较简单,适合工业化生产.     

三相催化法合成对甲苯丙醚

本文介绍了对甲苯丙醚的三相催化合成法.此法产率高,三相催化剂可回收和重复使用.     

甲苯硝化反应的强化

近年来,有人对用管式反应器进行甲苯硝化反应生产一硝基甲苯感兴趣,我们也对这一问题进行了探索,现将研试结果表示如下: 一、小型管式反应器的装置及流程反应器由Φ8×1.2×17000的1Cr18Ni12M_o2Ti合金钢管构成,分前后两部分,前部采用套管换热,后部采用蛇管换热。     

N-十二烷基-3-苯胺甲酰甲基咪唑氯盐的合成

以苯胺、氯乙酰氯为原料合成氯乙酰苯胺(中间体A).以咪唑、1-溴代十二烷为原料合成N-十二烷基咪唑(中间体B).中间体A与中间体B反应合成目标产物N-十二烷基-3-苯胺甲酰甲基咪唑氯盐.通过单因素实验,考察了中间体A与中间体B投料比、反应温度及反应时间对目标产物收率的影响,利用1HNMR和IR对目标产物结构进行表征.     

氯苯甲酸在水-DMF混合溶剂中和在气相中的质子迁移反应比较

将在水－DMF混合溶剂中从氯苯甲酸到苯甲酸的质子迁移过程与在气相中的同一过程进行了比较。用一个热力学循环计算了在从气相初始状态到混合溶剂某一组成X时该质子迁移过程的热力学函数的变化，即δ△Pi^g→X。这一项的植作为质子迁移过程中氯苯甲酸分子、离子和溶剂间的相互作用的环境贡献为一种量度。