快速一步合成4-二茂铁基-3-戊烯-2-酮

4—二茂铁基—3—戊烯—2—酮是含共轭双键的化合物,该化合物中二茂铁与α、β—不饱和酮的碳—碳双键直接相联。以它为起始原料可以合成多种类型的二茂铁衍生物。早在1965年苏联 Nesmeyanov 报导了由2—二茂铁基—4—戊炔—2—醇在硫酸汞作用下,发生异构化反应生成了该化合物,反应式为:     

1,1′-二甲基二茂铁及1,1′-二甲基-3,3′-双乙酰乙酰基二茂铁的合成与性质的初步研究

本文用电解法合成1,1′-二甲基二茂铁,这个方法比化学法产率高、操作方便而且成本低廉.将1,1′-二甲基二茂铁在二氯甲烷溶液中,用三氯化铝作催化剂与乙酰氯反应制得1,1′-二甲基3,3′-双乙酰乙酰基二茂铁,然后在笨中与氨基钠和乙酸乙酯作用,缩合制得3,3′-双丁间二酮基1,1′-二甲基二茂铁.1,1′-二甲基3,3′-双乙酰乙酰基二茂铁能与一些重金属离子形成络合物.本文对这些化合物与络合物进行了分析研究.     

硼上去烃化反应中的共生效应

考察三（２－苯并呋喃基）硼烷，三（２－呋喃基）硼烷及三（２－噻吩基）硼烷被某些β－二酮（乙酰丙酮，二苯甲酰基甲烷，二茂铁基甲酰丙酮）去烃化的能力，及其产物β－二酮螯合物在电子电离质谱反应中的再去烃化差异。结果证实，受共生效应支配，共生性配体２－苯并味喃核及２－呋喃核比非共生性配体２－噻吩核均较难从硼原子上裂去。     

二茂铁基β-二酮镍(Ⅱ)配合物液晶的合成与表征

二茂铁基β－二酮镍（Ⅱ）配合物液晶的合成与表征刘占梅１陈立云１朱宏春１张文忠２（１．内蒙古大学化学系，０１００２１，呼和浩特；２．内蒙古大学实验测试中心，０１００２１，呼和浩特）关键词二茂铁β－酮镍（Ⅱ）配合物液晶中图资料分类号Ｏ６２７．８１二茂铁甲...     

α-交联聚苯乙烯-α′-苯基-β-二酮的合成及其络合性能的研究

本文报道了α—交联聚苯乙烯基—α′—苯基—β—二酮的合成以及它对Cu~(++)、Ag~+等离子的络合性能的应用。     

三氟双β-二酮二茂铁的合成与表征

以二茂铁为原料,成功地合成了三氟双β-二酮二茂铁,运用红外光谱、质谱、元素分析、电子光谱等测试方法对化合物进行了表征.     

某些二茂铁基—甲酰二茂铁烷衍生物的紫外光谱研究

报道了某些甲酰二茂铁基丙烷及其α，β－不饱和酮衍生物的紫外光谱特征，即在２０２～２０６ｎｍ处与已知的二茂铁取代衍生物相比有不同寻常的强吸收，空间电子效应为其主要影响因素     

苯甲酰基二茂铁β-二酮的合成及其反应性能的研究

乙酰基二茂铁和二乙酰基二茂铁可与酯缩合生成 β-二酮化合物。这类化合物可以与许多金属形成络合物,其中某些络合物可用作激光材料及化学位移试剂。本文用1—乙酰基—1′—苯甲酰基二茂铁与三氟乙酸乙酯缩合得到一个新的二茂铁 β-二酮化合物。此化合物可与肼缩合生成吡唑衍生物,与金属形成络合物。     

一羰基二氢三（三苯基膦）合钌催化二茂铁乙烯与取代 …

钌络合物ＲｕＨ２（ＣＯ）（ＰＰｈ３）３能够催化芳香酮邻位碳氢键与烯烃的加成反应。在ＲｕＨ２（ＣＯ）（ＰＰＨ３）３的催化下,研究了二茂铁乙烯与取代苯乙酮的反应。二茂铁乙分别与苯乙酮、对甲氧基苯乙酮和对氯苯乙酮发生加成反应,得到了β－（２－乙酰苯基）乙基二茂铁、β－（２－乙酰基－５－甲氧基苯基）乙基二茂铁（Ⅱ）和β－（２－乙酰－５－氯苯基）乙基二茂铁（Ⅲ）;而二茂铁乙 与对硝苯基乙酮、间硝基苯乙酮、对     

二茂铁基长链烷基β－二酮铜（Ⅱ）配合物的合成与表征

通过二茂铁基长链烷基β－二酮与醋酸铜反应，合成了５个新的二茂铁基长链烷基β－二酮铜（Ⅱ）配合物ＣｕＬ２（Ｌ＝Ｃ５Ｈ５ＦｅＣ５Ｈ４ＣＯＣＨＣＯＣｎＨ２ｎ＋１，ｎ＝５～９，对应配合物Ⅰ～Ⅴ）．经元素分析、摩尔电导、红外光谱、核磁共振氢谱、热分析和Ｘ射线粉末衍射分析，对配合物进行了表征．     

二茂铁基长链烷基β—二酮镍（Ⅱ）：配合物的合成及其液…

以二茂铁基长链烷基β－二酮为配体与醋酸镍反应，合成了五个新的二茂铁基长链烷基β－二酮镍（Ⅱ）配合物，经元素分析、外红光谱、核磁共振氢谱、质谱和热分析，确定配合物的组成为ＮｉＬ２．２Ｈ２Ｏ（Ｌ＝Ｃ５Ｈ５ＦｃＣ５ＨＣＣＯＣＨＣＯＣｎＨ２ｎ＋１，ｎ＝５－９，对应配合物Ⅰ－Ⅴ）。     

3-(β-二茂铁基乙基)-2-(二茂铁甲酰基)呋喃的合成、表征及晶体结构

在钌化合物RuH2(CO)(PPh3)3的催化作用下,2-(二茂铁甲酰基)呋喃与二茂铁乙烯反应,合成了3-(β-二茂铁基乙基)-2-(二茂铁甲酰基)呋喃,其结构经元素分析、核磁共振谱和质谱得到表征.应用X射线衍射分析方法确定了产物的晶体结构和结构参数.     

手性二茂铁基β-氨基醇的合成及其在醛酮对映选择性反应中的应用

从二茂铁和廉价易得的L-缬氨酸、苯丙氨酸出发,合成了4个手性氨基醇衍生的二茂铁基β-氨基醇.研究了它们对醛的不对称加成和前手性酮不对称氢转移反应的对映选择性.特别在钌催化的苯乙酮的不对称氢转移反应中,二茂铁基氨基醇4b以最好99.1%的产率和74.2% e.e.值,得到产物R-1-苯-1-乙醇.而用与4b对应的α-胺基膦氧化物5催化时,化学产率和e.e.值分别为51.5%和41.1%.     

二茂铁基长链烷基β-二酮镍(Ⅱ)配合物的合成及其液晶行为研究

以二茂铁基长链烷基β－二酮为配体与醋酸镍反应，合成了五个新的二茂铁基长链烷基β－二酮镍（Ⅱ）配合物，经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、质谱和热分析，确定配合物的组成为ＮｉＬ２·２Ｈ２Ｏ（Ｌ＝Ｃ５Ｈ５ＦｅＣ５Ｈ４ＣＯＣＨＣＯＣｎＨ２ｎ＋１，ｎ＝５～９，对应配合物Ⅰ～Ⅴ）．采用热台偏光显微镜和ＤＳＣ方法研究了配合物的液晶行为，发现这五个含混合金属铁／镍的配合物，具有热致液晶性．     

二茂铁基正庚基β－二酮过渡金属配合物的合成与表征

二茂铁基正庚基β－二酮过渡金属配合物的合成与表征刘占梅，商亚东，孙玉章（内蒙古大学化学系，０１００２１，呼和浩特）关键词三茂铁，β－二酮，过渡金属配合物中图资料分类号Ｏ６２７．８１ｓｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＣｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆＴｒａｎｓ...     

电解法合成带功能基的二茂铁衍生物1,1′-二烯丙基二茂铁的合成

本文用电解方法合成了在两个茂环上各带有一个功能基的二茂铁衍生物:1,1′—二烯丙基二铁茂.这个方法为合成二茂铁衍生物提供了另一个方法.     

KF-Al2O3催化单、双乙酰基二茂铁的醇醛缩合反应

在ＫＦ－Ａｌ２Ｏ３负载型固相催化剂作用下,乙酰基二茂铁和１,１′－双乙酰基二茂铁分别与芳香醛发生醇缩缩合反应,以较高收率制取了由α,β－不饱和酮取代的二茂衍生物,通过＾１ＨＮＭ数据的分析,证明产物以反式异构体存在。     

1,1′-二(三氟甲酰丙酮基)二茂铁稀土螯合物的合成

在醋酸钠存在下.三价稀土氯化物与1,1′—二(三氟甲酰丙酮基)二茂铁(H_2L)反应得到螯合物(HL)_3 M·_xH_2O.当 M=Y,La,Tb,Nd 和 Ce 时 x=3;当 M=Pr,Sm,Eu,Gd,Dy,Ho,Er,Tm,Yb 和 Lu 时 x=5.由元素分析及 IR 光谱确定了螯合物的组成.UV 光谱在285,333.5和489nm 处有三个吸收带.TGA 和 DSC 表明螯合物在75～200℃之间失水,在285℃左右开始放热分解.文中做了(HL)_3 M·_xH_2O(M=La,Eu 和 Lu)的 HNMR 谱,对(HL)_3Eu 作为化学位移试剂进行了尝试.     

芳基次磺酰氯与β-二酮型化合物的反应动力学研究

测定了各种对位取代的苯次磺酰氯（Ｒ —Ｓ—Ｃ１）与β－二酮型化合物的 反应速度．其总反应是对两者均为一级的二级反应．反应速度随对位取代基放电子能力 及β－二酮型化合物中烯醇结构含量的增加而增加．动力学数据符合假定环硫 离子 作为过渡伏态的机理。证实Ｒ—＜Ｏ＞—Ｓ—Ｃ１和β－二酮型化合物的反应不是一 个取代反应，而是与β－二酮化合物的烯醇结构的加成为反应决定步骤的双分子反 应．     

二元芳胺的双重氮盐与二茂铁的反应

由二茂铁与二元芳胺的双重氮盐的芳基化反应,得到了几种二茂铁衍生物。由双重氮化的联苯胺得到橙色的4-二茂铁基联苯,m.p.162.5—163.5℃,和橙紅色的4,4′-双二茂铁基联苯,260℃分介,产率分別为7.4％和8.5％。由隣联二茴香胺的双重氮盐得到4-二茂铁基-3,3′-二甲氧基联苯,m.p.162—164℃;产率9％。由对苯二胺的双重氮盐得到苯基二茂铁,产率9％。