含硫族元素碳硼烷半夹芯式有机金属钌化合物的研究进展

近年来邻位－碳硼烷及其衍生物的合成及应用研究是有机金属化学研究的热点。本文对含硫族元素碳硼烷半夹芯式有机金属钌化合物在设计、合成及相关方面的研究现状作了简要综述。     

金属在硼簇化合物中的作用

金属硼原子簇化合物包括金属硼烷、金属碳硼烷及其衍生物,分子几何构型千变万化。一个或多个金属原子(主族或过渡元素)束缚在硼骨架或碳硼骨架上,在作硼或碳硼骨架的稳定剂,或作合成的试剂时,金属所起的作用是很重要的。     

联邻碳硼烷(1,1′-bis(o-carborane))及其衍生物的研究进展

联邻碳硼烷(1,1′-bis(o-carborane))是由两个邻碳硼烷(o-carborane)簇通过各自骨架的一个碳原子以单键直接连接形成的联苯的三维类似物.综述了联邻碳硼烷的合成、结构和化学反应性的研究进展,并与邻碳硼烷进行了相应的对比.研究表明,与其"单体"邻碳硼烷类似,联邻碳硼烷也能发生碳上取代、硼上取代、部分降解(脱硼)、还原(开笼)、热重排等反应,但部分反应(如还原反应)的情况有所不同.简要介绍并展望了联邻碳硼烷及其衍生物在药物以及(金属)有机合成等领域的应用前景.     

金属碳硼烷、碳硼烷金属配合物抗肿瘤活性研究进展

碳硼烷因其独特的性质及其在应用方面的广阔前景,受到化学家们的广泛关注.本文对金属碳硼烷、碳硼烷金属配合物抗肿瘤活性的研究进展进行综述.     

金属硼烷和金属碳硼烷的键价计算和分析

运用原子簇化合物键价公式，对金属碳硼烷和金属硼烷进行了成键情况分析，提出了碳硼金属三中心键和硼硼金属三中心键的概念，并指出了簇合物型、夹心型和多层夹心型金属碳硼烷的稳定存在主要是形成金属三中心键的缘故．     

半夹芯16电子碳硼烷有机金属化合物的反应性研究进展

邻位碳硼烷o-C2B10H12中CH单元上的H原子具有一定的弱酸性,可以和强碱n-BuLi反应,生成含有金属离子的盐,该盐再与硫族元素发生插入反应,形成锂盐Li2E2C2B10H10(E=S,Se),据此可以生成半夹芯16e碳硼烷有机金属化合物。这些半夹芯16e碳硼烷有机金属化合物金属中心电子的不饱和性,两个M-E键具有一定的化学活性,以及碳硼烷笼子中的B(3)/B(6)位的B-H键能够被活化,可以控制在不同的反应条件下与一系列供电子配体发生反应,生成许多结构新颖的产物。本文综述了半夹芯16e碳硼烷有机金属化合物的反应性研究进展。     

含硫碳硼烷配位的后过渡金属有机化合物及其合成

有机金属含硫族化学是现代无机化学和配位化学研究中的重要研究领域之一,它充分展示了硫族元素和金属中心配位的多样性.综述了各类含硫碳硼烷配体的制备及其与后过渡金属化合物(主要包括第九、十和十一族金属)之间的反应性,且对相应的金属有机化合物在金属—金属成键、小分子活化和生物医学等方面的应用作了简要介绍.     

配位体在Ⅷ族金属催化硅氢加成反应中的作用

Ⅷ族金属催化硅氢加成反应，广泛应用于含Si-C键单体的制备及聚合物的交联。本文综述了在硅氢加成反应中，高分子负载以铂为代表的Ⅶ族金属催化剂的结构组成、配位载体的种类、催化剂的催化性能、催化机理及该催化剂在硅氢加成反应中的应用。     

多面体分子轨道的理论方法——Ⅲ、结构多面体骨架的成键分子轨道

本文论证了封闭硼烷离子B_nH_n~(2-)和碳烷C_nH_n的结构多面体是互为共轭的多面体,它们是棱数相同而面数与顶点数互易的多面体,并应用交替烃图形方法,给封闭硼烷离子的骨架成键分子轨道的Wade“n+I”规则以新的诠释,进而讨论这个规则对金属原子簇多面体结构的有效性。     

空间曲线的密切面族、从切面族和法面族

本文证明了空间曲线的密切面族在挠率为零的点处无穷小稳定，在挠率非零的点处绕切线无穷小旋转。而从切面族和法面族在任何点处不会出现无穷小稳定。     

第四族金属脒基配合物的合成、反应及结构

脒基配体具有独特的配位化学性质,它们在合成和反应方面的研究已成为一个非常活跃的领域.本文按官能团进行分类,综述了第四族金属（Ti、Zr、Hf）脒基配合物的合成、反应和结构.     

脂肪族聚氨酯热稳定性的研究

利用热重分析及热重动力学方法研究了作者新合成的一系列新型聚酯型脂肪族聚氨酯的热稳定性.首次报导了它们的热重及热降解反应动力学特征参数,并讨论了硬段含量、合成方法及降解气氛等因素对脂肪族聚氨酯热降解反应的影响.实验结果表明:脂肪族聚氨酯的热降解反应呈多阶段性,硬段含量对其热降解反应的第一阶段有较大的影响.当硬段含量为30～40%时,热稳定性相对较强,其热降解反应表观活化能约为1160kJ/mol,热降解温度约为300℃.用一步法合成的脂肪族聚氯酯的热稳定性略优于用二步法合成的样品.与芳香族聚氨酯相比,脂肪族聚氨酯在受热时易受氧的进攻,因此采取相应的抗氧措施是提高脂肪族聚氨脂热稳定性的有效途径.     

一类重尾分布族的若干性质

得到了若干个i．i．d．的正格子点上一类重尾分布族y族随机变量的和也是属于该族,因此正格子点上y族对卷积封闭．     

AKNS方程族约化为Burgers方程族

本文研究了AKNS方程族到Burgers方程族的约化关系.首先,由一阶单特征值问题出发得到了Bur-gers方程族;其次,引入了AKNS方程族,并研究了该方程族与Burgers方程族的关系;最后给出结论,AKNS方程族可以约化为Burgers方程族,这样就可以由Burgers方程族的解得到AKNS方程族的一些特殊形式的解.     

13个球状星团的单星和双星星族合成研究

分别采用单星星族演化模型和双星星族演化模型对13个球状星团进行了研究.结果表明:球状星团是年老且金属丰度低的星团;单星星族模型和双星星族模型拟合得到的年龄和金属丰度的相对结果是一致的,但绝对结果有区别,区别在于:用单星星族模型拟合得到的星族年龄比双星星族的年龄明显偏小,而金属丰度稍大.由于双星普遍存在是不争的事实,使用双星星族模型得到的球状星团年龄可以更好地限制宇宙年龄的下限和进行更深层次的研究.     

硼烷和碳硼烷的键价计算和分析

用原子簇化合物键价公式，对硼烷和碳硼烷的键价进行了计算和对成键情况进行了分析，得出硼烷和碳硼烷中各化学键之间的数量关系，并首次用共振图表示出键的分布。     

原油及其族组分裂解过程中产物组成变化特征

采用高温模拟技术,对原油和原油族组分样品进行模拟实验,并对其产物进行系统的地球化学研究.结果表明:原油及其族组分在裂解过程中产物组成变化是有一定规律的.最初,高碳数化合物裂解为较高碳数化合物C<,25>～C<,32>;随着模拟温度的升高,C<,6>～C<,14>化合物丰度增加,伴随一定量的C<,1>～C<,5>气态烃生成;继续加热,C<,6>～C<,14>化合物大量裂解为C<,1>～C<,5>气态烃,伴随苯及其同系物的生成;最后,产物以甲烷、苯及其同系物为主.实验中还发现,原油及其族组分裂解过程中产物的组成变化特征与模拟温度有很大的关系,能为原油裂解程度进行量化描述.     

新的差族和几乎差族的构造

利用4阶分圆给出了新的差族,这类差族可以用来构造Hadamard矩阵;利用2阶分圆构造出了一类新的几乎差族,其在很多组合和统计问题中可以给出部分平衡的不完备区组设计.     

几种金属原子簇成键结构规则

过渡金属原子簇大多以多面体的形式存在。关于它们的分子构型和成键特征,有多种理论方法和解决途径。本文主要从多面体骨架电子对理论(Polyhedral Skeletal Electron Pair Theory)和簇的价键分子轨道方面(CVMO_s)进行论述。多面体骨架电子对理论(简称PSEPT)是一个结构规则,其特点是应用该规则就可从簇状分子的分子式(包括硼烷、碳硼烷,过渡金属羰基簇等)推论得到簇分子所取的多面体几何构型和结构成键电子数,还可从理论上估算簇多面体原子间的成键强弱,並为合成特定多面体化合物提出可能的合成途径。PSEPT和簇价键分子轨道数是研究金属原子簇的十分简便的方法。     

电子级Ⅲ族金属有机化合物的制备与应用进展

该文介绍了Ⅱ族、Ⅲ族金属有机化合物的合成方法、性质及其应用领域,特别对当前应用广泛的电子级Ⅲ族金属有机化合物的提纯方法做了系统介绍,指出目前电子级Ⅲ族金属有机化合物在应用过程中存在的不足及需改进的方向.重点阐述了迭氮类Ⅲ族金属有机化合物在MOCVD技术的未来应用中的优势及其研究进展,展望了电子级Ⅲ族金属有机化合物对于促进半导体技术科技进步的重要意义和需要进一步研究发展的方向.