高碘酸盐—乙基罗丹明B催化光度法测定铱

在磷酸—氯化钠介质中, 铱（ Ⅳ） 催化高碘酸盐氧化乙基罗丹明Ｂ（ＥＲＢ） 形成褪色产物, 铱量在０－４ ～３２μｇ／Ｌ范围与ｌｏｇ （ Ａ０／ Ａ） 成线性关系, 检出限为０－４ｎｇ／ｍＬ, 对２０μｇ／Ｌ铱测定的ＲＳＤ为１－５５ ％ （ｎ ＝ １１） , 大多数常见离子、１００ 倍量Ａｕ （ Ⅲ） 和Ｐｄ （ Ⅱ） 、６０ 倍量Ｐｔ（ Ⅳ） 和Ａｇ＋ 不干扰． 本催化反应对Ｉｒ（ Ⅳ） 、ＥＲＢ、ＫＩＯ４ 、Ｈ３ＰＯ４ 均为一级反应, 表现活化能为７５－８２ｋＪ／ｍｏｌ．     

具生物功能的二氧四胺大环金属配合物的研究 Ⅱ．Cu（Ⅱ），Ni（Ⅱ）配合物的电化学研究

用循环伏安法研究了四个ｎｐｄｔ和ｄｔ的铜（Ⅱ）和镍（Ⅱ）配合物在水溶液中的氧化还原过程，讨论了ｐＨ值对ｎｐｄｔ的铜（Ⅱ）、镍（Ⅱ）配合物的ＣＶ曲线的影响，并测定了两种铜（Ⅱ）配合物在电极表面的异相电子转移反应速率常数，二者的速率常数相近。     

N,N‘—双α—吡啶基硫脲镍（Ⅱ）配合物的合成及循环伏安行为

本文合成了Ｎ，Ｎ’－双（α－吡啶）基硫脲镍（Ⅱ）配合物，并用循环伏安法研究了该配合物的氧化还原过程和溶剂化效应。     

具生物功能的二氧四胺大环配合物的研究──Ⅰ．Cu（Ⅱ），Ni（Ⅱ）配合物的合成和表征

合成了新配体１２－（４’－硝基）－苄基－１，４，７，１０－四氮杂环十三烷－１１，１３－二酮（简称ｎｐｄｔ）及其三个铜（Ⅱ）配合物和一个镍（Ⅱ）配合物，且对它们进行了元素分析，ＩＲ、电导测定、ＥＰＲ和热分析等。对铜（Ⅱ）配合物的空间构型及成键性质进行了讨论。     

均苯四甲酸根桥联的双镍（Ⅱ）配合物的研究

以均苯四甲酸根（ＰＭＴＡ）作为桥联配体,合成了三种新的双核镍（Ⅱ）配合物,即（Ｎｉ２（ＰＭＴＡ）（Ｌ）４）（Ｌ＝乙二胺（ｅｎｄ）;１,２－丙二胺（ｔｍｅ）和１,３－丙二胺（ｔｍｄ）基于元素分析,摩尔电导和磁性的测定以及红外光谱和电子光谱的研究,确定了配合物组成的并推断了镍（Ⅱ）离子的配位环境,测定了配合物（Ｎｉ２（ＰＭＴＡ）／（ｅｍｄ）４）的变温磁化率（４～３００Ｋ）,并应用最佳拟合方法及双核镍（     

具生物功能的二氧四胺大环金属配合物的研究：Ⅱ.Cu（Ⅱ）,Ni（Ⅱ）配合…

用循环伏安法研究了四个ｎｐｄｔ和ｄｔ的铜（Ⅱ）和镍（Ⅱ）事合物在水溶液中的氧化还原过程，讨论了ＰＨ值对ｎｐｄｔ的铜（Ⅱ）、镍（Ⅱ）配合物的ＣＶ曲线的影响，并测定了两种铜（Ⅱ）配合物在电极表面的异相电子转移反应速率常数，二者的速率常数相近。     

不同的镍盐与乙二胺水杨酸醛schiff配合情况的研究

合成了乙二胺水杨酸醛ｓｃｈｉｆ碱及其与四种不同镍盐（Ｘ＝ＮＯ－３、ＳＯ２－４、Ｃｌ－、ＡＣ－）的配合物。采用元素分析、红外光谱、紫外－可见光谱和电导测定等实验手段对配合物的组成结构进行分析鉴定。实验结果表明，当阴离子配位能力弱时，一般不参与配位，相对较强时，可与中心离子配位，四种不同阴离子的盐分别得到两种结构不同的配合物，并且给出其可能的结构式。     

碲酸合铜（Ⅱ）和高碘酸合铜（Ⅱ）配合物的性质和电化学氧化

测试了碲酸合铜（Ⅱ）和高碘酸合铜（Ⅱ）配合物的电子光谱、电子顺磁共振谱、Ｃｕ２ｐＸＰＳ，并给出了配合物溶液中“Ｃｕ（Ⅲ）／Ｃｕ（Ⅱ）”对的循环伏安图．由电子光谱求得其八面体场强参数Ｄｑ值分别为１３５０ｃｍ－１和１４５０ｃｍ－１，结合电子顺磁共振谱、Ｃｕ２ｐＸＰＳ，探讨了配合物中铜与氧之间的化学键性质，确证了Ｃｕ－ＯＩ键的共价性强于Ｃｕ－ＯＴｅ键，高碘酸根对铜（Ⅱ）具有更强的配位能力．基于“Ｃｕ（Ⅲ）／Ｃｕ（Ⅱ）”对的循环伏安图，在碱性溶液中，用电化学法成功地将二价铜氧化成三价铜．     

草酰二胺桥联的双核钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）和铜（Ⅱ）配合物的合成与磁性

已合成四种新的草酰二胺桥联的双核钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）和铜（Ⅱ）配合物：Ｃｏ＿２（ｂｐｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＣｌＯ＿４）＿２（１），ＣＯ＿２（Ｍｅ＿２－ｂｐｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＣｌＯ＿４）＿２·Ｈ＿２Ｏ（２），Ｎｉ＿２（ｂｐｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＣｌＯ＿４）＿２·Ｈ＿２Ｏ（３），Ｃｕ＿２（Ｍｅ）＿２－ｂＰｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＮＯ＿３）＿２（４），ｂＰｙ表示２，２＇－联吡啶，Ｍｅ＿２－ｂｐｙ表示４，４＇－二甲基联吡啶，ｏｘｄ表示草酰二胺阴离子。经元素分析、ＩＲ、电子光谱、ＥＳＲ、磁化率及变温磁化率的测定，对上述各配合物进行了表征。配合物（１）和（３）的变温磁化率已测定，其数值用最小二乘法和从自旋哈密顿算符导出的磁方程拟合，求得交换积分Ｊ为－１．４８ｃｍ￣（－１）和－１．８２ｃｍ￣（－１），表明配合物中钴（Ⅱ）－钴（Ⅱ）离子及镍（Ⅱ）－镍（Ⅱ）离子之间仅有极弱的反铁磁自旋交换作用。     

纤维状复杂草酸镍盐制备新工艺研究

分别采用镍氨络合-草酸盐沉淀法与草酸镍-氨络合沉淀法制备纤维状复杂草酸镍盐,X射线衍射（XRD）和扫描电子显微镜（SEM）的结果表明,第二种方法制备的纤维状复杂草酸镍盐结晶更好,形状完整,粒度分布均匀.热重（TG）和化学分析的结果表明,纤维状镍盐为氨与草酸镍的配合物.探讨了这两种方法制备复杂镍盐的反应机理,比较得出草酸镍-氨络合沉淀法在工业化生产中的优势较大.     

系列Cu（II）的3,3—二甲基—（1H—1,2,4—三唑）—2—丁酮配合…

以３，３－二甲基－（１Ｈ－１，２，４－三唑）－２－丁酮为配体（Ｌ）和不同铜盐反应，合成了六个Ｃｕ（Ⅱ）配合物ＣｕＬ２Ｃｌ２、ＣｕＬ２ＢＴ２、ＣｕＬ３（ＢＦ４）２、ＣｕＬ４（ＣｌＯ４）２和ＣｕＬ４ＳＯ４·４Ｈ２Ｏ），通过元素分析、摩尔电导、红外，研究了配合物的组成、结构和性质，并测定了ＣｕＬ４（ＣｌＯ４）２的晶体结构。     

二茂铁基长链烷基β-二酮镍(Ⅱ)配合物的合成及其液晶行为研究

以二茂铁基长链烷基β－二酮为配体与醋酸镍反应，合成了五个新的二茂铁基长链烷基β－二酮镍（Ⅱ）配合物，经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、质谱和热分析，确定配合物的组成为ＮｉＬ２·２Ｈ２Ｏ（Ｌ＝Ｃ５Ｈ５ＦｅＣ５Ｈ４ＣＯＣＨＣＯＣｎＨ２ｎ＋１，ｎ＝５～９，对应配合物Ⅰ～Ⅴ）．采用热台偏光显微镜和ＤＳＣ方法研究了配合物的液晶行为，发现这五个含混合金属铁／镍的配合物，具有热致液晶性．     

二环已基-18-冠-6从硫氰酸盐体系中对锰(Ⅱ)的溶剂萃取

自从Ｐｅｄｅｒｓｏｎ［１］发现冠醚可以和碱金属盐形成配合物以来，已有许多种金属和冠醚配合物的报道，但有关冠醚和过渡金属锰（Ⅱ）形成配合物的报道较少［２～４］．我们通过实验发现，冠醚可以和硫氰酸盐溶液中的锰（Ⅱ）形成配合物并被萃取入有机相．现就不同种类...     

新型四氮杂大环镍（Ⅱ）配合物的合成、表征和电子光谱研究

在水溶液中合成了新型四氮杂大环Ｈ４Ｌ（５，１２－二苯基－７，１４－二甲基－１，４，８，１１－四氮杂环十四烷－Ｎ′，Ｎ″，Ｎ，Ｎ＂＂－四乙酸）与镍（Ⅱ）形成的固体配合物，采用元素分析、ＩＲ等技术表征出配合物的组成为ＮｉＨ２Ｌ·２Ｈ２Ｏ，由电子光谱数据探讨了配合物的成键特征     

硒（Ⅳ）—碘化物—维多利来蓝4R体系共振瑞利散射,二级散？…

在０．１６～０．３２ｎｏｌ／Ｌ的盐酸溶液中，维多利亚蓝４Ｒ（ＶＢ４Ｒ）的共振瑞利散射（ＲＲＳ）、二级散射（ＳＯＳ）和倍频散射（ＭＦＳ）均十分微弱。在过量碘化物存在下，当硒（Ⅳ）氧化Ｉ＾－形成Ｉ３＾－配阴离子并进一步与ＶＢ４Ｒ反应形成离子缔合配合物时，３种散射均大大增强并产生相应的散射光谱。最大ＲＲＳ波长位于５８２ｎｍ，另在３２０ｎｍ，４１０ｎｍ，４５２ｎｍ，４７０ｎｍ，８００ｎｍ和９４０ｎｍ处有强     

羧酸桥联双核铜配合物的合成与表征

本文以金属铜粉为起始原料,利用氧化加成反应,合成了６个新的羧酸桥联双核铜配合物：［Ｃｕ（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）２Ｌ］２［Ｌ＝２—氨基吡啶（１）,２—甲基吡啶（２）,２,４,６—三甲基吡啶（３）,三苯基氧化膦（４）,喹啉（６）］和配合物（５）［Ｃｕ２（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）４（ｄｐｐｅ）］（ｄｐｐｅ＝Ｐｈ２ＰＣＨ２ＣＨ２ＰＰｈ２）,通过元素分析、磁化率、红外光谱、分子量测定、电导测定对配合物进行了表征,并经四圆衍射方法测定了配合物４的晶体结构．     

三辛基氧化膦萃取硫氰酸与硫氰酸镍（Ⅱ）的平衡

研究了三辛基氧化膦（ＴＯＰＯ）的正辛烷溶液萃取硫氰酸的分配平衡和三辛基氧化膦从硫氰酸介质中对镍（Ⅱ）的萃取平衡．结果表明：ＴＯＰＯ与硫氰酸形成ＴＯＰＯ·ＨＳＣＮ萃合物，萃取常数ｌｇβ＝２．４２；萃取镍（Ⅱ）时形成Ｎｉ（ＳＣＮ）２：·２ＴＯＰＯ和Ｎｉ（ＳＣＮ）２·４ＴＯＰＯ两种萃合物，萃取平衡常数分别为ｌｇＫ２＝４．７３和ｌｇＫ２＝７．１２，ＴＯＰＯ在硫氰酸介质中对Ｎｉ（Ⅱ）有较强的萃取能力．     

甘氨酰甘氨酸、甘氨酰甘氨酰甘氨酸与硝酸铈（Ⅲ、Ⅳ）固体配合物的合成及表征

在水溶液中合成了硝酸铈（Ⅲ、Ⅳ）与甘氨酰甘氨酸（Ｄｉｇｌｙ）和甘氨酰甘氨酰甘氨酸（Ｔｒｉｇｌｙ）４种尚未见报道的固体配合物．经元素分析、红外光谱、热分析及核磁共振谱证明，配合物的组成为Ｃｅ（ＮＯ３）３·４Ｄｉｇｌｙ·４Ｈ２Ｏ；Ｃｅ（ＮＯ３）３·４Ｔｒｉｇｌｙ·３Ｈ２Ｏ；Ｃｅ（ＮＯ３）４·２Ｄｉｇｌｙ·Ｈ２Ｏ和Ｃｅ（ＮＯ３）４·２Ｔｒｉｇｌｙ·３Ｈ２Ｏ     

Mo双齿配合物结构单元从头计算研究

对Ｍｏ双齿配合物的结构单元Ｍｏ（ｍｐ）ｎ－３（ｍｐ＝ＯＣ６Ｈ４Ｓ２－）和Ｍｏ（ａｂｔ）ｎ－３（ａｂｔ２－＝ＮＨＣ６Ｈ４Ｓ２－）进行从头计算研究,探讨这些配合物结构单元的稳定性、电子结构特征及其与性质的关系．结果表明：Ｍｏ的这４种结构单元在能量上都是稳定的,因而都能作为结构单元而存在．但其稳定性彼此不同,Ｍｏ（Ⅳ）的结构单元比较稳定,而Ｍｏ（Ⅴ）的结构单元则比较活泼,易于组装．特别是Ｍｏ（ｍｐ）－３具有独特的组装性质和氧化还原活性,其活性部位最大可能是在对称轴Ｃ３的方向上．计算结果与实验规律相符     

Eu（Ⅲ）——β——二酮——二苯胍三元配合物的研究：精细荧光光谱？…

合成５种Ｅｕ（Ⅲ）－β－二酮－二苯胍三元配合物,经元素分析和化学分析测定其组成分别为Ｅｕ（ＡＡ）４．ＤＰＧ（Ⅰ）、Ｅｕ（ＢＡ）４．ＤＰＧ（Ⅱ）、Ｅｕ（ＤＢＭ）４．ＤＰＧ（Ⅲ）、Ｅｕ（ＰＭＢＰ）４．ＤＰＧ（Ⅳ）和Ｅｕ（ＴＴＡ）４．ＤＰＧ（Ⅴ）,用红外光谱、差热分析进行了表征,测定了配合物Ⅰ－Ⅳ在室温（２９８Ｋ）和液氮温度（７７Ｋ）下的荧光发射光谱,应用群论方法和Ｊｕｄｄ－ｏｆｅｌｔ理论对低温精细光谱