连串一级反应的胶束催化研究

建立了连串一级反应的胶束催化模型，用此模处理邻苯二甲酸二甲酯在表面活性剂ＣＴＡＢ，ＳＤＳ和ＴｒｉｔｏｎＸ－１００三种胶束溶液中的碱性水解反应，获得了胶束相中的反应速率常数。     

CTAB胶束溶液对丙酸乙酯皂化反应活化参数的影响

在２０℃和３０℃下，我们用准一级反应的热动力学理论和方法，研究了ＣＴＡＢ胶束溶液对丙酸乙酯皂化反应的反应速率常数和反应活化参数的影响．应用胶束溶液中的离子交换模型定量地解释了ＯＨ￣－与阳离子表面活性剂胶束的相互作用，用离子选择系数Ｋ＿（ＯＨ￣－／Ｂｒ￣－）讨论了ＣＴＡＢ胶束溶液对丙酸乙酯碱性水解反应的禁阻作用。     

用间接方法研究胶束中化学反应的近似处理方法

用间接方法研究了胶束中化学反应的近似处理方法,推导出胶束溶液中反应的表现速率常数ｋ与胶束浓度「Ｍ」的关系式,并将其应用于ＳＯＤ模拟物的研究。在２５℃,０．８Ｅｃ（Ｃｃ为临界胶束浓度）ＣＴＡＢ体系中Ｃｕ（Ｔｈｒ）２催化Ｏ＾．－２歧化反应的表观速率常数为８．３７×１０＾８ｍｏｌ＾－１·Ｌ·ｓ＾－１,与脉冲辐解法所得结果９．２５×１０＾８ｍｏｌ＾－１·Ｌ·ｓ＾－１比较接近,说明这种近似处理方法是可行的。     

混合胶束催化N,N—二甲基甲酰胺碱性水解反应

根据胶束催化反应的相分离模型和相关假定，建立了适用于胶束浓度［Ｍ］小于底物浓度［Ｓ］的混合胶束催化反应动力学方程。在４０℃下用热动力学模拟热谱曲线法，在表面活性剂复配（ＣＴＡＢ－Ｂｒｉｊ３５、ＳＤＳ－Ｂｒｉｊ３５、ＣＴＡＢ－Ｉｍ、ＳＤＳ－Ｉｍ、Ｂｉｊ３５－Ｉｍ）混合胶束溶液中及功能分子Ｉｍ溶液中，研究了ＭＤＦ碱性水解反应。应用作者使用的方程求得混合胶束与Ｉｍ催化的反应动力学参数ｋｍ，速率常数ｋｆ，     

金属胶束研究Ⅲ——Cu(Ⅱ)吡啶类配合物对PNPP水解的催化作用

建立了金属胶束催化的三元复合物动力学模型．用此模型研究了吡啶类配体１ａ,１ｂ,１ｃ,１ｄ与ＣＴＡＢ形成混合胶束,在Ｃｕ（Ⅱ）存在下,ｐＨ５．０～７．０,３０℃时对ＰＮＰＰ水解的影响．用最小二乘法线性拟合处理,分别得到了这４种配体的ＰＫａ及ＰＮＰＰ在金属胶束相中水解的一级速率常数（ｋＮ）和热力学常数（ＫＭ,ＫＴ）,结果验证了三元复合物动力学模型的合理性,表明了此类配体对ＰＮＰＰ水解有很强的催化作用．     

胶束催化N,N—二甲基甲酰胺碱性水解反应

根据胶束催化反应的相分离模型和相关的假定建立了适用于底物浓度（Ｓ）≥胶束浓度（Ｍ）时的胶束催化反应动力学方程,在４０℃下用热动力学模拟热谱曲线法,在表面活性剂（ＣＴＡＢ,ＳＤＳ,Ｂｒｉｊ３５）胶束溶液中研究了Ｎ,Ｎ－二甲基甲酰胺碱性水解反应,应用该方程求得胶束催化反应动力参数ｋｍ,ｋ２ｍ结合常数Ｋ１,ＣＴＡＢ,ＳＤＳ和Ｂｒｉｊ３５胶束对该反应有催化作用,讨论了上述胶束对该反应有催化作用的原因。     

金属胶束研究Ⅲ—Cu（Ⅱ）吡啶类配合物对PNPP水解的催化 …

建立了金属胶束催化的三元复合物动力学模型,用此模型研究了吡啶类配体１ａ,１ｂ,１ｃ,１ｄ与ＣＴＡＢ形成混合胶束,在Ｃｕ（Ⅱ）存在下,ｐＨ５．０￣７．０,３０℃时对ＰＮＰＰ水解的影响。用最小二乘法线性拟合处理,分别得到了这４种配体的ＰＫａ及ＰＮＰＰ在金属胶束相中水解的一级速率常数（ｋＮ）和热力学常数（ＫＭ,ＫＴ）,结果验证了三元复合物动力学模型的合理性,表明了此类配体对ＰＮＰＰ水解有很强的催化作用。     

单一和混合胶束溶液中乙酰苯胺碱性水解反应动力学

根据Ｂｅｅｒ定律和不可逆与可逆连续一级反应动力学方程，建立了不可逆与可逆连续一级反应体系溶液的吸光度方程，在４０℃下乙腈水溶液中，用紫外分光光度法研究了单一和混合胶束及功能分子对乙酰苯胺碱性水解反应的催化作用。应用自函数回归法得到反应的动力学混合参数λ１和λ２，由λ１和λ２求得了反应的动力学参数ｋ１，ｋ－１，ｋ２，ｋ３。ＣＴＡＢ和ＳＤＳ胶束，ＣＴＡＢ／ＢＨＭＩ，ＳＯＳ／ＢＨＭＩ混合胶束和功能分子２     

混合胶束溶液中丙烯酰胺聚合反应

应用热动力学１．５级反应的时间变量法,在２０℃和３０℃下研究了表面活性剂复配混合胶束溶液中,以ＮａＨＳＯ３为单组分引发剂的丙烯酰胺聚合反应。结果表明,阳,阴与两性离子表面活性剂复配混合胶束体系（ＣＴＡＢ／ＬＳＳ,ＴＴＡＢ／ＬＳＳ,ＳＤＳ／ＬＳＳ）对聚合反应有明显的催化作用,非与阳离子表面活性剂复配混合胶束体系（Ｂｒｉｊ３５／ＣＴＡＢ,Ｂｒｉｊ３５／ＴＴＡＢ,Ｂｒｉｊ３５／ＤＴＡＢ０对该反应有小的催     

临界胶束浓度前阳离子表面活性剂诱导激基缔合物形成的荧光光谱研究

研究了阳离子表面活性剂ＣＴＡＢ在临界胶束浓度（ＣＭＣ） 前对１ － 芘丁酸（ＰＢＡ） 和１ － 萘乙酸（ＮＡＡ） 荧光光谱的影响, 观测到ＰＢＡ和ＮＡＡ激基缔合物的发光． 实验证明： ＣＭＣ前ＣＴＡＢ 能够诱导ＰＢＡ, ＮＡＡ激基缔合物的形成． 这一结果为设计阴离子表面活性剂的荧光检测新方法提供了理论基础．     

胶束对几种Cu（Ⅱ）─氨基酸络合物SOD样活性的影响

测定了阳离子型表面活性剂ＣＴＡＢ和阴离子表面活性剂ＳＤＳ在磷酸缓冲溶液（ｐＨ＝７．８）中的临界胶束浓度ＣＭＣ将自行制备的数种作为ＳＯＤ模拟物的Ｃｕ（Ⅱ）氨基酸络合物分别置于胶束体系中，在ｐＨ＝７．８及（２０．０±０．５）℃条件下，用细胞色素Ｃ法测定了其对超氧阴离子自由基Ｏ歧化反应的催化活性。实验结果表明：当Ｃｕ（Ⅱ）－氨基酸络合物置于胶束体系后，除少数例外，ＳＯＤ活性大多有所提高，其中以ＣＴＡＢ所形成的胶束对于提高Ｃｕ（Ⅱ）－氨基酸络合物的ＳＯＤ样活性作用最为显著。对实验结果作了初步探讨。     

金属胶束研究Ⅳ——吡啶类Zn(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)配合物对PNPP水解的影响

运用金属胶束催化的三元复合物动力学模型,研究了吡啶类Ｚｎ（Ⅱ）和Ｎｉ（Ⅱ）配合物在ＣＴＡＢ存在下对ＰＮＰＰ水解的影响,得到了ＰＮＰＰ水解反应的动力学及热力学参数（ｋ′Ｎ,ｋＴ,ｋＭ）,定量地讨论了ｐＨ值对ＰＮＰＰ水解反应的影响,得到了金属胶束相中ＰＮＰＰ水解的动力学参数（ｋＮ）．结果表明吡啶类Ｚｎ（Ⅱ）和Ｎｉ（Ⅱ）配合物对ＰＮＰＰ水解的催化作用达６０～１０３倍,且Ｎｉ（Ⅱ）配合物的催化作用比Ｚｎ（Ⅱ）配合物大．进一步验证了金属胶束催化的三元复合物动力学模型的合理性     

Fe（Ⅱ）金属胶束模拟过氧化氢酶研究

应用碘化钾显色和紫外分光光度法,在摩尔比１：５００的Ｆｅ（Ⅱ）－ｔｒｉｅｎ配合物溶液中加入表面活性剂（ＣＴＡＢ,ＳＤＳ,ＬＳＳ,Ｂｒｉｊ３５）,形成Ｆｅ金属胶束溶液,在２０℃和３０℃下,ｐＨ≈１０,研究Ｆｅ金属胶束模拟过氧化氢酶催化过氧化氢分解反应,提出了一种金属胶束催化的数学模型。     

金属胶束仿酶研究Ⅲ——吡啶衍生物的合成及催化PNPP水解反应研究

合成了一类新型吡啶衍生物配体，其组成和结构经ＭＳ，ＩＲ，１ＨＭＲ及元素分析确证．研究了它们与金属离子（Ｃｕ２＋，Ｎｉ２＋，Ｚｎ２＋）及ＣＴＡＢ形成金属胶束对ＰＮＰＰ水解的催化性能．结果表明，这些金属胶束对ＰＮＰＰ水解有显著的催化作用，金属离子在金属胶束中的活性大小依次为Ｃｕ２＋，Ｎｉ２＋和Ｚｎ２＋．     

双子阳离子表面活性剂胶束催化羧酸酯水解

在pH7、0～9、0和25℃下,用分光光度法研究了双子阳离子表面活性剂（16—2—16,2Br^-）胶束及其相应的普通阳离子表面活性剂CTAB胶束对羧酸酯（对一硝基苯基α—吡啶甲酸酯（PNPP）和对-硝基苯基乙酸酯（PNPA））水解的催化作用．用胶束催化的相分离模型处理实验数据,得到了相关常数Ks和km。结果表明：（1）用胶束催化相分离模型处理双子阳离子表面活性剂胶束催化反应是合理的;（2）在相同的反应条件下,双子阳离子表面活性剂（16—2—16,2Br^-）胶束比CTAB胶束能更有效的催化羧酸酯水解反应;（3）PNPP和PNPA水解反应的表观速率常数kobsd及其在胶束相中的反应速率常数km均随反应体系pH增大而增加,水解剪切反应为酸-碱催化反应过程。     

阳离子表面活性剂胶束对酯碱性水解的影响

应用紫外分光光度法和热动力学方法，研究了芳香酸酯（苯甲酸乙酯）和正脂肪酸酯（乙酸乙酯、丙酸乙酯、丁酸乙酯、戊酸乙酯）在表面活性剂ＤＴＡＢ、ＴＴＡＢ、ＣＴＡＢ胶束溶液中的碱性水解反应。结果表明：季铵盐阳离子表面活性剂胶束对酯的碱性水解反应有禁阻作用。影响酯碱性水解的主要原因是胶束的极性。     

对峙反应的胶束催化研究

由表面活性剂形成的胶束溶液 ,以其局部浓度效应、静电效应、极性效应、定位效应和微粘度效应影响、调节和控制着许多化学反应的进行[1] .胶束对简单级数反应的影响已得到广泛而深入的研究 ,但对于复合反应的胶束催化研究鲜见报道[2～ 5 ] .我们应用 2 2型对峙反应的热动力学参量法[6] ,在十六烷基三甲基溴化铵 (ＣＴＡＢ)、十二烷基硫酸钠 (ＳＤＳ)、ＴｒｉｔｏｎＸ 1 0 0 (Ｃ18Ｈ3 7Ｃ6Ｈ4Ｏ(Ｃ2 Ｈ4Ｏ) 8Ｈ)胶束溶液中 ,研究了硝基乙烷与三 (羟甲基 )氨基甲烷 (Ｔｒｉｓ)对峙反应 (2 2型 )的热动力学 .1　实验部分1 .1　反应体系与试剂…     

阳离子表面活性剂胶束的增溶过程及其微乳液相图研究

运用ＮＭＲ方法，研究了阳离子表面活性剂ＣＴＡＢ形成的胶束对间二甲苯和苯甲醇的增溶过程，并比较了两者的增溶位置和增溶过程的异同．同时在十六烷基三甲基溴化铵（ＣＴＡＢ）／水／辛烷体系中，研究了不同分子量的醇对其微乳液形成的影响．当醇的分子量改变时，通过测定ＣＴＡＢ／水／油／醇体系的四组分相图，得到微乳液的类型和区域面积等变化规律．     

胺法制轻质碳酸钙的碳酸化反应动力学研究

提出了利用叔胺做萃取剂时氯化钙溶液碳酸化反应的机理,推得实验条件下的动力学方程为ｌｎＣｃｌ＾－＋３．１１４／ＣＣｌ＾－－０．００９５＝１．２４ｋｃｔ＋４．３５８,该方程与实验结果符合良好。同时给出了不同搅拌转速下的拟二级反应速度常数ｋｃ和逆向一级反应速率常数ｋ２。     

金属离子和CTAB胶束催化H2O2氧化对苯二酚的研究

作者定性地研究了25℃,中性(pH 6.8)水溶液中金属离子(Cu2+、Fe2+、Fe3+、Co2+和Mn2+)催化H2O2氧化对苯二酚,结果表明Fe2+和Fe3+对对苯二酚的氧化有较好的催化效果,Cu2+有一定的催化能力,而Mn2+和Co2+基本没有催化活性,这主要取决于金属离子与H2O2结合能否产生活性自由基*OH.同时,还定量地研究了CTAB胶束催化H2O2氧化对苯二酚.根据"假相模型"获得了CTAB胶束相中对苯二酚氧化反应的速率常数km以及对苯二酚与CTAB胶束的结合常数KS,这表现出了典型的胶束催化特征.