四甲基苯撑二乙氧基硅烷的合成及其共缩聚的研究

一、说明: 有机硅碳聚合体具有独特的性能,而在二硅原子间夹有苯基的硅碳化合物,除了具有一般聚硅醚的特性外,由于亚苯基的存在,还能提高聚合体的热稳定性,高温抗氧性及绝缘性而这单体及其聚合体的合成,虽文献上已有记载,然而还是专利,因此我们对四甲基苯撑二乙氧基硅烷,及这单体与二甲基二乙氧基硅烷的共缩聚进行了初步的研究。二、实验部份: 1.四甲基苯撑二乙氧基硅烷的合成: (1)二甲基二乙氧基硅烷的合成: 在装有汞封搅拌器、回流冷凝管及导气管的一升三颈瓶中,放24.5克新鲜镁屑,300毫升无水乙醚,在搅拌下通入CH_3Br,反应开始时甚剧烈,需用冷水冷却,到剧烈阶段     

窄分散共聚倍半硅氧烷微球的制备与形成机理

将氨丙基三乙氧基硅烷(APS)和苯基三乙氧基硅烷(PTES)在碱催化下水解共缩聚,制备了窄分散的聚氨丙基/苯基倍半硅氧烷(PAPSQ)微球.采用扫描电镜和粒度分析仪研究了APS/PTES摩尔比、水/硅摩尔比、共溶剂、四甲基氢氧化铵(TMAOH)浓度和单体总浓度等反应条件对PAPSQ微球形貌和大小的影响,并对PAPSQ微球在不同反应条件下的形成机理进行了探讨.结果表明:APS/PTES摩尔比为1/4、水硅摩尔比为50、TMAOH浓度为0.025 mol/L、单体总浓度为0.25 mol/L、以乙醇为共溶剂时,PAPSQ微球粒径在0.7～1.0μm之间,呈窄分散性;以氨水为催化剂、异丙醇为共溶剂时,产物微球粒径较大,粒径分布较宽;较低的水硅摩尔比和TMAOH浓度下,只形成部分球形粒子;两单体总浓度过高时,难以形成微球.     

一类含多苯基芳基硅烷偶联剂的合成及应用

通过迪尔斯－阿尔德反应合成了四苯基苯三乙氧基硅烷，三苯基吡啶基苯基三乙氧基硅烷，四苯基苄基三乙氧基硅烷和三苯基吡啶基苄基三乙氧基硅烷等４种多苯基吡啶基类硅化合物，并用元素分析、ＩＲ和１Ｈ－ＮＭＲ作了表征．将它们用作ＲＴＶ硅橡胶的交联剂制得的胶片作了耐热性、抗辐射性试验，证明它们是ＲＴＶ硅橡胶耐热抗辐射的良好助剂．     

简单、高效制备高折光率LED封装苯基硅树脂的研究

以甲基苯基二乙氧基硅烷(MePhSi(OEt)_2)、二甲基二乙氧基硅烷(Me_2Si(OEt)_2)、甲基乙烯基二乙氧基硅烷(MeViSi(OEt)_2)、苯基三乙氧基硅烷(PhSi(OEt)_3)及二甲基乙烯基乙氧基硅烷(Me_2ViSiOEt)封端剂为原料,盐酸催化下水解缩合,简单、高效制备高透明、高折光率LED封装苯基硅树脂,将所得甲基苯基乙烯基硅树脂与自制的甲基苯基含氢硅油按一定配比,在铂络合物催化下硫化成型,制成满足高折光率功率型LED封装材料.     

可降解高分子量聚(己二酸二乙二醇酯)的合成

介绍了一种合成可降解脂肪族聚酯的新方法。以有机环硅氮烷(如八甲基环四硅氮烷、六苯基环三硅氮烷等)作扩链剂,对低分子量的端羟基聚(己二酸二乙二醇酯)进行扩链,制得了高分子量的聚(己二酸二乙二醇酯)。凝胶渗透色谱(GPC)法研究表明,扩链后聚酯的数均分子量超过32000,重均分子量超过70000。采用¹H－NMR对扩链后聚酯的结构进行了表征,结果表明,利用环硅氮烷,尤其是六苯基环三硅氮烷为扩链剂,能够很好地合成高分子量的脂肪族聚酯。     

可降解高分子量聚(己二酸二乙二醇酯)的合成

介绍了一种合成可降解脂肪族聚酯的新方法.以有机环硅氮烷(如八甲基环四硅氮烷、六苯基环三硅氮烷等)作扩链剂,对低分子量的端羟基聚(己二酸二乙二醇酯)进行扩链,制得了高分子量的聚(己二酸二乙二醇酯).凝胶渗透色谱(GPC)法研究表明,扩链后聚酯的数均分子量超过32 000,重均分子量超过70 000.采用1H-NMR对扩链后聚酯的结构进行了表征,结果表明,利用环硅氮烷,尤其是六苯基环三硅氮烷为扩链剂,能够很好地合成高分子量的脂肪族聚酯.     

以双硅源为前驱体调控制备SiO2杂化膜及其脱盐性能

该文以3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)和1,2-双(三乙氧基硅基)乙烷(BTESE)为硅源,采用溶胶-凝胶法制备SiO₂杂化膜.探究了物质的量比例n(APTES):n(BTESE)对SiO₂杂化膜的结构及其脱盐性能的影响.XRD、TEM等表征结果表明:在APTES与BTESE发生水解共缩合反应时SiO₂膜仍是非晶态结构,其结构没有发生变化.在30 ℃下、质量分数为3.5%的NaCl溶液中,当n(APTES):n(BTESE)=5:95时,优化制备的SiO₂杂化膜的水通量为15.6 kg·m^-2·h^-1,盐截留率接近100%.     

半互穿网络法制备有机/无机杂化阴离子交换膜

以1,2-双(三乙氧基硅基)乙烷杂化改性的聚乙烯醇(PVA)为聚合物基底,以溴化聚乙烯亚胺(BPEI)为阳离子聚电解质,采用半互穿网络法制备新型阴离子交换膜.对含水率、离子交换容量及膜的形态进行了考察,并测试了膜的电导率及甲醇渗透率以研究其在直接甲醇燃料电池中的应用.测试结果表明,BPEI质量分数在40％时,PVA与BPEI互容性较好,无明显相分离现象产生.BPEI质量分数为20％的阴离子交换膜具有较好的综合性能,其在30℃下的电导率和甲醇渗透率分别为1.32×10-2 S/cm和7.88×10-7 cm-2·s-1.     

聚r-(P-二苯膦苯基)丙基硅氧烷钯(Ⅱ)配合物的合成及其应用

对溴丙苯与三乙氧基硅烷加成,二苯膦钾膦化,气相法二氧化硅水解固载,再和PdCl2反应,合成了聚r-(P-二苯膦苯基)丙基硅氧烷钯(Ⅱ)配合物.并研究了该配合物在芳基卤化物甲酰化反应中的应用.     

聚r-(P-二苯膦苯基)丙基硅氧烷钯(Ⅱ)配合物的合成及其应用

对溴丙苯与三乙氧基硅烷加成,二苯膦钾膦化,气相法二氧化硅水解固载,再和PdCl2反应,合成了聚r-(P-二苯膦苯基)丙基硅氧烷钯(Ⅱ)配合物.并研究了该配合物在芳基卤化物甲酰化反应中的应用.     

以倍半硅氧烷为前驱体的管式有机-无机杂化SiO2纳滤膜的制备

以双(三乙氧基硅基)甲烷(BTESM)、1,2-双(三乙氧基硅基)乙烷(BTESE)和1,8-双(三乙氧基硅基)辛烷(BTESO)为前驱体,制备BTESM、BTESE和BTESO粉体,通过热分析仪(TG)、N_2吸附-脱附比表面分析仪、傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)和纳米粒度分析仪对粉体的热稳定性、结构和荷电性能进行表征。以BTESE粉末为前驱体,Al_2O_3管式膜为支撑体,采用溶胶-凝胶法制备有机-无机杂化SiO_2膜,考察有机-无机杂化SiO_2膜对不同无机盐溶液的分离性能。结果表明:BTESE粉末的热稳定性最好,在400℃时质量损失率仅为16.1%;粉体的孔径集中分布于0.6～0.65 nm;BTESE粉体呈负电性,在一价和二价阳离子溶液中,Zeta电位值之差为17.6 mV,呈现明显的荷电特性;BTESE更适合用作盐湖中镁锂分离的膜材料,BTESE杂化膜对浓度为0.002 mol/L的5种无机盐的截留率顺序为R(Na_2SO_4)R(LiCl)R(NaCl)R(MgCl_2)R(CaCl_2);BTESE杂化膜对LiCl溶液的截留率为68.9%,对MgCl_2溶液的截留率为23.9%。     

聚甲基苯基硅氧烷类化合物的合成简报

本文报导了以甲基苯基二乙氧基硅烷为原料,在合成了双[4—氯苯氧基]甲基苯基硅烷及甲基苯基二苯氧基硅烷的基础上,又初步地合成了α,ω—[4—氯苯氧基]聚甲基苯基硅氧烷及α,ω—二苯氧基聚甲基苯基硅氧烷。     

吖嗪类化合物合成新方法——1-(间苯氧基苯基)-4-甲基-4-(对乙氧基苯基)-2-戊酮吖嗪的合成

本文报道用1-(间苯氧基苯基)-4-甲基-4-(对乙氧基苯基)-2-戊酮与85％水合胼直接反应来合成1-(间苯氧基苯基)-4-甲基-4-(对乙氧基苯基)-2-戊酮吖嗪的实验方法。     

乙基纤维素乙氧基含量的顶空气相色谱法测定

针对现有乙基纤维素乙氧基测定方法的不足,提出一种用顶空气相色谱( HS-GC)测定乙基纤维素乙氧基含量的方法——在顶空瓶中通过氢碘酸与乙基纤维素反应,使乙氧基转化为碘乙烷,反应结束后加碱液中和过量氢碘酸防止腐蚀进样器和色谱柱,随后顶空进样进行气相色谱分析,以甲苯为内标物,采用内标法测定碘乙烷含量,从而计算得出乙基纤维素...     

2-苯基-2-乙氧基乙醇的合成

用磺酸树脂D-72催化环氧苯乙烷与乙醇的加成反应,合成了2-苯基-2-乙氧基乙醇.探索了各种反应条件对该反应的影响.最佳反应条件为适量催化剂下,温度50 ℃,时间4 h,环氧苯乙烷与乙醇体积比为1：2时,反应转化率达96.95 %,反应选择性达90.77 %.     

聚γ-甲硒基丙基硅氧烷铂配合物的合成与催化硅氢化性能

γ-氯丙基三乙氧基硅烷依次与气相法二氧化硅、甲硒基钠、氯亚铂酸钾作用,合成了聚γ-甲硒基丙基硅氧烷铂配合物,研究了该配合物对烯烃与三乙氧基硅烷硅氢加成反应的催化特性．     

多苯基三联苯撑有机硅化合物的合成及其聚合物耐热性的研究

本文合成了1.4—双(2′,3′,6′—三苯基,4′—四甲基乙烯基二硅氧烷基苯基苯),简称(VSφ—9)和1.4—双(2′,3′,6′—三苯基,4′—三乙氧基硅基苯基)苯,简称E_3Sφ—9等两种新的多苯基三联苯撑有机硅单体,並研究了它们对硅橡胶和涂料耐热性的影响。其结果:(1) 把VSφ—9作为助剂,加到高温硫化胶(或室温胶)中,有利于提高硅橡胶的耐热性。用VSφ—9和F_2O_3为助利的胶片,在300℃150小时热空气下老化后,抗张:51kg/cm~2,伸长率:94%。具有较好的耐热性;(2) F_3Sφ—9可以做室温胶的固化剂,     

两种新型光敏剂吖啶酮类化合物的合成

以苯胺类化合物为原料,先后以邻氯苯甲酸和碘苯为烷基化试剂进行了N 烷基化反应,再用浓硫酸使其环化制得N-苯基吖啶酮和3-乙氧基-N-苯基吖啶酮,并用红外光谱及质谱仪检测了各中间体及目标产物的结构。结果表明,当以对乙氧基苯胺为原料时,其第二步反应温度需比以苯胺为原料时降低70～80℃才能得到目标产物;第三步2-羧基-4'-乙氧基三苯胺脱水环化生成了3-乙氧基-N-苯基吖啶酮。     

纤维素-三（苯基氨基甲酸酯）手性固定相的制备及多种手性化合物的拆分

以微晶纤维素和苯基异氰酸酯为原料,合成了纤维素-三(苯基氨基甲酸酯),并以经3-氨丙基-三乙氧基硅烷修饰的硅胶为裁体,制备了涂敷型纤维素-三(苯基氨基甲酸酯)液相色谱固定相,对该固定相进行了表征,并在正相条件下对14种对映异构体进行了拆分,其中8种得到了分离,该柱表现出良好的手性分离性能.     

苯基三乙氧基硅烷与氨丙基三乙氧基硅烷的水解共缩聚

研究了苯基三乙氧基硅烷与氨丙基三乙氧基硅烷在甲苯/水/盐酸、四氢呋喃/水/盐酸、乙醇/水/氨、十二烷基硫酸钠/水/四甲基氢氧化铵四个较典型体系中的水解共缩聚,通过界面聚合、溶液聚合、分散聚合、乳液聚合分别得到了树脂状、粒径200nm微球、粒径3μm微球和乳液状的聚氨丙基/苯基倍半硅氧烷,采用元素分析、红外光谱、核磁共振等对各产物的组成、结构、性能等进行了对比分析。结果表明酸催化体系共聚物为溶解性良好的低交联链状结构,乙氧基水解完全,而存在碱催化的体系产物交联度高,溶解性较差,结构中残留未水解的乙氧基; 溶剂的极性对共聚物的溶解、析出、粒子的形成影响较大。