1,5-环辛二烯-3,7-二炔基方酸内鎓盐衍生物的电子结构和光谱的理论研究

用PM3系列方法研究了两个1，5-环辛二烯-3，7-二炔取代方酸内鎓盐分子．对它们进行了几何结构优化，并在优化构型的基础上，计算了上述两个分子的电荷密度、红外光谱、电子光谱．预测了这两个分子的发光性质．以其中一个分子为骨架设计并计算了一系列方酸内鎓盐衍生物分子的几何结构和电子光谱，讨论了取代基团对方酸内鎓盐分子发光强度和发光波长的影响．     

3,4-二硒方酸的从头算研究

在ＲＨＦ／ＳＴＯ－３Ｇ，ＳＴＯ－４Ｇ＊和ＳＴＯ－４Ｇ＊水平上、用ａｂｉｎｉｔｉｏＳＣＦ方法优化得到３，４－二硒方酸（３，４－二硒氢基－３－环丁烯－１，２－二酮）三种平面异构体的平衡构型，发现三种平面异构体中ＺＺ型最稳定，ＺＥ型次之，并与方酸和３，４－二硫方酸从头算结果作了比较在ＳＴＯ－４Ｇ＊水平用ａｂｉｎｉｔｉｏ数值方法计算了三种异构体的谐振动频率     

氧气液相催化氧化4—硝基甲苯—2—碘酸制取4，4，‘—二硝基二苯乙烯—2，2’—二磺酸反应机理初探

探讨了在温和条件下在碱的水溶液中氧气液相氧化4－硝基甲苯－2－磺酸制取4，4'-二硝基二苯乙烯－2，2'－二磺酸的反应机理，发现4－硝基甲苯－2－磺酸在碱作用下发生离子化生成4－硝基－2－磺酸基苄基阴离子，然后被活化的分子氧氧化成4－硝基－2－磺酸基苄基自由基是反应的关键步骤，金属酞菁催化剂的作用是活化分子氧并促使4－硝基－2－磺酸基苄基阴离子氧化成4－硝基－2－磺酸基苄基自由基和催化4－硝基－2－磺酸基苄基氢过氧化物分解生成4－硝基－2－磺酸基苄基自由基，最终生成4，4'－二硝基二苯乙烯－2，2'－二磺酸。     

N─取代氮方酸的合成和N，N－二乙基氮方酸的晶体结构

氮氧方酸酯的胺解是制备Ｎ－取代氮方酸（３－氨基－４－取代胺基－３－环丁烯二酮）的一般方法．氢氧方酸正了酯（３－氨基－４－丁氧基－３－环丁烯二酮）的丁氧基可被伯胺、仲胺、氨、肼、羟氨等亲核取代．制得了２０个Ｎ－取代氮方酸．Ｎ－取代氨基的多样性和氨基的反应活性，以及二者的配合，给后续的合成工作赋予较大的灵活性．测定了４－二乙基氮方酸（３－氨基４－４－二乙胺基－３－环丁烯二酮）的晶体结构：单斜晶系，空间群Ｐ２１／ｃ，α＝０．９４８（１２）ｎｍ，ｂ＝０．７３５６（３）ｎｍ，ｃ＝１．２３４７（２）ｎｍ，β＝８９．２２（１）°，ｚ＝４，Ｄｃ＝１．２９７，Ｒｗ＝０．０４３．键长、键角数据与对角线（１，３）取代的方酰胺十分接近，四碳环几近正方形，与环相联的二个氧和二个氮与环上的四个碳共平面．     

二卤代双环[2.2.2]—辛三烯及其相关分子的量子化学计算研究

运用从头算方法，在RHF／6－31G（d）水平下，全优化几何构型计算了二卤代（卤原子为F，Cl,Br）双环[2.2.2]－辛三烯及其相应母体二烯的分子几何和电子结构。结果表明，与相应的母体二烯相比，二卤代双环[2.2.2]－辛三烯中存在着明显的桥双键跨越空间的相互作用和低能级δ骨架对高能级πMO的越键相互作用。     

七元环及苯并七元环取代方酸分子的非线性光学性质

采用从头算RHF／6—31G^＊方法，全优化计算了七元环及苯并七元环取代方酸分子的几何结构，并用CIS／6—31G^＊方法计算了其电子光谱。在此基础上用TDHF方法计算了分子的线性极化率、一阶和二阶超极化率。计算结果表明，取代基位置和杂原子类型对非线性光学性质都有较大的影响。     

恶二唑对称衍生物电子光谱的理论研究

采用MNDO系列方法对7个恶二唑对称衍生物进行了理论研究，计算得到它们的优化几何构型，电荷分布及电子光谱，并对光谱进行了理论确认，，考察了组态数对理论UV谱的影响。计算结果表明适当选取组态数目，有助于减小理论UV谱与实验结果的误差。该文中电子光谱理论值和实验值的平均误差在10％左右。     

2，2－亚戊基－1，3－二氧六环－4，6－二酮与原甲酸三乙酯和脲素衍生物的反应

２，２－亚基－１，３－二氧六环－４，６－二酮与原甲酸三乙酯和脲素衍生物反应，合成了六个新化合物（４ａ－ｆ）．在它们的ＩＲ谱图中，没有羟基的特征吸收峰，表明４ａ－ｆ以分子内氢键形式存在．该类反应具有试剂安全、得率好、条件温和、操作简便等特点．     

N—取代氮方酸的合成和N,N—二乙基氮方酸的晶体结构

氮氧方酸酯的胺解是制备Ｎ－取代氮方酸（３－氨基－４－取代胺基－３－环丁烯二酮）的一般方法，氮氧方酸正丁酯（３－氨基－４－丁氧基－３－环丁烯二酮）的丁氧基可被伯胺，仲胺，氨，肼，羟氨等亲核取代，制得了２０个Ｎ－取代氮方酸，Ｎ－取代氨基的多样性和氨基的反应活性，以及二者的配合，给后续的合成工作赋予较大的灵活性，测定了４－二乙基氮方酸（３－氨基－４－二乙胺基－３－环丁烯二酮）的晶体结构，单斜晶系，空间群     

4－氨基－3－甲基－N，N－二烷基苯胺盐合成新工艺

对合成４－氨基－３－甲基－Ｎ，Ｎ－二烷基苯胺盐系列化合物的工艺进行了改进研究，该工艺操作简便，收率较高．对所合成的部分化合物经元素分析，红外光谱和质谱确证了结构     

dl－2，3－二氰基－2，3－二（3，4－二甲氧基苯基）丁二酸二乙酯的晶体和分子结构

用Ｘ射线晶体结构测定和分析了ｄｌ－２，３－二氰基－２，３－二（３，４－二甲氧基苯基）丁二酸二乙酯的分子和晶体结构。晶体学数据为Ｃ（２６）Ｈ（２８）Ｎ２Ｏ８，Ｍｒ＝４９６．５２，空间群Ｐｌ，ａ＝１２．０４７（１）Ａ，ｂ＝１３．２７１（１）Ａ，ｃ＝８．７２８（２）Ａ，α＝９０．７１（１）°，β＝１０８．８１（１）°，γ＝８４．８７（１）°，Ｖ＝１　３１５．４（２）Ａ３，Ｚ＝２，Ｄｃ＝１．２５４ｇ．ｃｍ（－３）．计算表明分子内有许多非键连原子间距小于ｖａｎｄｅｒＷａａｌｓ半径和，基团间的空间排斥作用使两苄碳原子间的σ键键长较正常的碳－碳单键键长明显增长，且分子内苯环上取代基的电子效应对上述σ键的变化亦有较大影响．     

N—取代—1,8—萘二甲酰亚胺类荧光物的合成

选用ＫＦ／Ａｌ２Ｏ３作催化剂，从１，８－萘二甲酸酐出发分别合成了３取代及４取代两个系列１８个Ｎ－取代－１，８－萘二甲酰亚胺类荧光物，讨论了它们的结构与荧光光谱特征的关系     

1，13—二苯基—4，7，10—三氧杂—1，13—二砷杂环十八烷的合成

以苯胂酸为原料通过两步反应合成了中间体1，5－双（苯胂基）戊烷，用该中间体与四甘醇二氨醚进行环缩合反应合成了砷杂冠醚1，13－二苯基－4，7，10－三氧杂－1，13－二砷杂环十八烷。目标物的组成和结构通过IR，^1HMNR,MS等进行了表征。     

1，3，4-噁二唑并1，2，4—三唑类双杂环的合成

采用生物活性基团拼接的分子设计方法,将两类活性杂环N－多氟烷基-4－苯基5对碘苯基-1,2,4三唑-3-硫酮和N－多氟烷基－5－对碘苯基－1,3,4-噁二唑－2-硫酮以Sonogashira偶联的方式进行拼接,设计并合成了几个新型双杂环化合物,其结构经过^1HNMR,^19F NMR,IR和MS谱以及元素分析确证．     

二茂铁甲酰基—1，1′—二烷基二茂铁的反相色谱研究

以甲醇－水为流动相对二茂铁甲酰基－1，1′-二烷基二茂铁进行了反相薄层色谱和反相高效液相色谱分离，两个系列同系物的保留值RM，olgk′分别与两个茂环上烷基碳原子数及流动相中甲醇的含量成线性关系；当两个茂环上烷基碳原子数相同，取代位置不同时，间位异构体的保留值小于邻位异构体，表明间位异构体比邻位异构体的极性强。     

反式—9,10—二苄基—9,10—二氢—9,10—菲二醇的晶体结构

合成了化合物反式－９,１０－二苄基－９,１０－二氢－９,１０菲二醇,通过ｍ．ｐ。．,ＩＲ,＾１ＨＮＭＲ对其进行了表征;并经过Ｘ－射线分析确定了基单晶结构,晶体属三斜晶系,空间群Ｐｉ,ａ＝８．０５８（２）,ｂ＝９．７１５（２）,ｃ＝１４．４３７（３）＾°Ａ,α＝１０９．５９（３）,β＝９５．９６（２）,γ＝９５．９６（２）°,Ｚ＝２,Ｖ＝１０４７．１（４）°Ａ＾３,没有发现其包合物,从结构上分析了不     

噁二唑对称衍生物电子光谱的理论研究

采用MNDO系列方法对7个噁二唑对称衍生物进行了理论研究。计算得到它们的优化几何构型,电荷分布及电子光谱,并对光谱进行了理论确认。考察了组态数对理论UV谱的影响。计算结果表明适当选取组态数目,有助于减小理论UV谱与实验结果的误差。该文中电子光谱理论值和实验值的平均误差在10％左右。     

氮氧方酸正丁酯的自缩合反应

在乙醇钠存在下，氮氧方酸正丁酯（３－氨基－４－丁氧基－３－环丁烯二酮）发生自身缩合反应。它首先发生分子间的、继而发生分子内的亲核取代反应，生成一个互并的三环分子５．５在不同的条件下有不同的结构形式。     

6—氟—7—氯—1，4—二氢—4—氧代喹啉—3—羟酸乙酯及其类似物的合成

采用微波辐射方代表加热方法,由3－氯－4－氯苯胺与乙氧甲叉丙二酸二乙酯（EMME）经缩合、环合成一步合成生成6－氟－7－氢－4－氧代喹啉－3－羟酸乙酯。     

氮方酸的酸化反应

在酸或吡啶催化下，氮方酸（３，４－二氨基－３－环丁烯二酮）可被酰化试剂羧酸、醋酐和酰氯酰化；反应条件不同，可生成单酰化或双酰化产物，亦可能发生其它反应．合成了８个新化合物，给出了相应产物的结构数据．由于酰基的引入，产物具有二酰亚胺的结构特征，且酸性较强．