H＋CO2→CO＋OH的反应机理和反应速率常数的理论研究

用从头算方法在ＵＨＦ／３－２１Ｇ水平上研究了Ｈ＋ＣＯ２→ＣＯ＋ＯＨ的反应机理，指出该反应分为３个基元过程进行，第一步为速控步骤，同时用Ｆｕｋｕｉ的内禀反应坐标理论计算了ＩＲＣ，证实了上述反应机理，用传统的过渡态理论和变分过渡理论及相关的隧道效应校正计算了反应速率常数。     

CN（n=0,1）＋D2→DCN＋D振动选态反应研究

用从头算方法获得了ＣＮ＋Ｄ２反应的内禀反应坐标（ＩＲＣ），沿着ＩＲＣ，计算了各简正模所对应的频率以及沿ＩＲＣ运动与垂直于ＩＲＣ运动的简正模之间的偶合常数，根据传统过渡态、变分过渡态理论计算了ＣＮ振动模式量子数为０，１时反应的速率常数，得到卫和实验相一致的结果。     

H3PNH＋H2CO类Wittig反应中四元环中间体的从头算研究

用从头算方法在ＭＰ２／６－３１Ｇ＊＊水平上优化出类Ｗｉｔｉｇ反应Ｈ３ＰＮＨ＋Ｈ２ＣＯ→Ｈ３ＰＯ＋Ｈ２ＣＮＨ中的中间稳定态、过渡态及复合态的几何构型。计算结果表明该反应是一个二步反应,在反应途径上存在一个四元环中间体。     

H2N=N→H2＋N2气相分解反应力学量的计算

采用统计力学及过渡态理论对反应Ｈ２Ｎ＝Ｎ→Ｎ２＋Ｈ２的力学量进行计算，给出了气相分子Ｈ２Ｎ＝Ｎ的标准热力学函数，同时计算了该反应的平衡常数。采用经典过渡态理论计算了该反应的速度常数，并对计算结果进行了隧道效应的校正。     

NH2＋H→NH＋H2反应的IRC和速率常数的理论研究

全优化的反应过渡态（ＴＳ）的几何构型参数，显然ＴＳ的结构是平面形的。表２列出了反应热焓（ΔＨ）和反应势垒（ΔＥ）的计算值和实验值。可见，对于ΔＨ，Ｇ１法计算结果与实验几乎完全一致；对于ΔＥ，Ｇ１     

NH2自由基氢转移反应的IRC和速率常数的理论研究

采用量子化学从头算方法对ＮＨ２自由基氢转移反应ＮＨ２＋ＮＨ２→ＮＨ＋ＮＨ３进行理论研究，得到正、逆反应势垒分别是２７．０７，１１０．７５ｋＪ·ｍｏｌ＾－１，利用ＩＲＣ理论和变分过渡态理论计算得到了可与实验相比较的理论速率常数，用量子拓扑学方法得出了结构过渡态区域，并进行了讨论。     

CH3与H2O反应过程的振动解析

用振动分析方法在ＵＨＦ水平６－３１Ｇ基组下计算了反应ＣＨＥ＋Ｈ２Ｏ→ＣＨ４＋ＯＨ的所有驻点的力学数矩阵，在此基础上，计算了各平衡几何构型不同振动的频率和归－化的本征向量的分量，讨论了反应体系的不同振动模式沿反应途径的相关及其变化。计算的数据与实验值取得很好的一致。     

F＋H2（0）→H＋HF（v）一维共线反应几率的LCAC—SW法数值计算

用排列通道线性组合散射方法（ＬＣＡＣ－ＳＷ方法）计算了一维共线反应Ｆ＋Ｈ２（０）→Ｈ＋ＨＦ（ｖ）的反应几率，在采用一较小基组（振动能级数目ｎｖｉｂ（Ｈ２）＝８，ｎｖｉｂ（ＨＦ）＝１２，分布高斯函数项目ｇａｓ＝１０）的情况下，得到了与Ｋｕｐｐｅｒｍａｎｎ的精确量子计算数值比较一致的结果，算得Ｆ＋Ｈ２（０）→Ｈ＋ＨＦ（ｖ）＝２）变换反应几率Ｐ＾Ｒ０２在Ｅ≈０．０１４ｅＶ附近有一尖峰出现。     

CH3—OH→CH2—H2O的反应途径及动态学计算

用从头算ＵＨＦ／６－３１Ｇ方法计算ＣＨ３＋ＯＨ→ＣＨ２－Ｈ２Ｏ的反应途径，在此基础上计算沿反应途径的动态学性质及正则变分过滤态理论的速率常数，同时进行隧道效应的校正。结果表明，变分过滤态方法和隧道效应正对该反应体系效果明显，其中小曲率近似的隧道效应校正效果更好一些。     

酸性媒介黄GG与［Coen_2（OH）（OH_2）］~（2＋）的取代反应动力学及反应机理

用分光光度法研究ｃｉｓ－［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ）２］（ＣｌＯ４）２（ｅｎ为乙二胺）与酸性媒介黄ＧＧ染料（２－羟基－５－［（４－苯磺酸基）偶氮基］苯甲酸）的取代反应动力学．用ｐＨ电位滴定法测定了［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）２］＋、［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ２）］２＋６０℃时的加质子反应平衡常数．用分光光度法测得６０℃时染料的酸解离常数．６０℃离子强度为０．１ｍｏｌ／ｋｇＮａＣｌＯ４时，各络合质点与染料的反应活性顺序为［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ２）］２＋＞［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）２］＋＞［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ２）２］３＋．由表观速率常数ｋｏｂｓ与Ｃｏ（Ⅲ）络合物浓度的关系及反应活化参数西ΔＨ、ΔＳ可见，该取代反应是按ＳＮ２缔合机理进行的．     

H＋H2（ν＝0）→H2（ν＝0）＋H共线交换反应中的复合态能级

在本文中，我们通过用ＬＣＡＣ－ＳＷ（ＬｉｎｅａｒＣｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｏｆＡｒｒａｎｇｅｍｅｎｔＣｈａｎｎｅｌｓ－ＳｃａｔｅｒｉｎｇＷａｖｅｆｕｎｃｔｉｏｎｓ）法计算Ｈ＋Ｈ２（ν＝０）→Ｈ２（ν＝０）＋Ｈ共线反应几率，得出了在０．０ｅｖ－１．７０ｅｖ能量区间里的四个复合态能级，它们分别位于Ｅ１＝０．５９ｅｖ，Ｅ２＝０．９５ｅｖ，Ｅ３＝１．２７ｅｖ和Ｅ４＝１．５９ｅｖ附近，同时，我们还对此作了定性的理论分析     

H＋H2（v=0）→H2（v=0）＋H共线交换反应中的复合态能级

在本文中，我们通过用ＬＣＡＣ－ＳＷ法计算Ｈ＋Ｈ２（ｖ＝０）→Ｈ（ｖ＝０）＋Ｈ共线反应几率，得出了在０．０ｅｖ－１．７０ｅｖ能量区间里的四个复合态级，它们分别位于Ｅ１＝０．５９ｅｖ，Ｅ２＝０．９５ｅｖ，Ｅ３＝１．２７ｅｖ和Ｅ４＝１．５９ｅｖ附近，同时，我们还对此作了定性的理论分析。．     

酸性媒介黄GG与[Coen2（OH）（OH）2）]^2＋的取代反应动力学…

用分光光度法研究ｃｉｓ－［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ２）］（ＣｌＯ４）２（ｅｎ为乙二胺）与酸性媒介黄ＧＧ染料（２－羧基－５－［（４－苯磺酸基）偶氮基］苯甲酸）的取代反应动力学。用ｐＨ电位滴定法测定了［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）２］＾＋、［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ２）］＾２＋６０℃时的加质子反应平衡常数。用分光光度法测得６０℃时染料的酸解离常数。６０℃，离子强度为０．１ｍｏｌ／ｋｇ ＮａＣｌＯ４时，各络合质点     

氟代乙炔的氟迁移重排反应动态学和产物振动态分布

用从头算方法，获得了氟迁移重排反应Ｈ－Ｃ≡Ｃ－Ｆ→＾ＦＨＣ＝Ｃ；的内禀反应坐标（ＩＲＣ），沿着ＩＲＣ，计算了各简正模所对应的频率（ω）以及沿ＩＲＣ运动与垂直于ＩＲＣ运动的简要模之间的耦合常数（Ｂｋ，ｆ）根据传统过渡期望 ，变分过渡态理论及相应的隧道效应校正，计算了本反应的反应速率常数；使用统一的半经典微扰和无限级突级近似（ＳＣＰ－ＩＯＳ）理论，得到了在一定能量下产物的振动态分布。结果表明在过渡态后     

发生在强碱溶液之间的反应H~＋＋OH~－＝H_2O

在传统观念中,只有酸与减溶液才能发生Ｈ＋＋ＯＨ－＝Ｈ２Ｏ的反应．笔者认为：碱与碱,酸与酸,以及任何两种不同ＰＨ值的溶液之间,均可发生Ｈ＋＋ＯＨ－＝Ｈ２Ｏ的反应。     

Na_2ZnCl_4·3H_2O：Mn~（2＋）晶体EPR参量及其单轴压力效应的

假设在Ｎａ２ＺｎＣｌ４·３Ｈ２Ｏ：Ｍｎ２＋晶体中，处于Ｃ３轴上与Ｍｎ２＋发生作用的是Ｈ２Ｏ配体而非Ｃｌ－；用对角化能量矩阵的方法计算Ｄ、ａ和ｇ，以及单轴压力效应ｄＤ／ｄｐ和ｄａ／ｄｐ，结果与实验相当一致，表明：Ｈ２Ｏ取代Ｃｌ－的假设是合理的，晶体场理论对Ｎａ２ＺｎＣｌ４·３Ｈ２Ｏ：Ｍ同样适用．     

Belousov-Zhabotinskii振荡体系中的独立反应研究

改进了复杂反应系统代数结构中的表现矩阵,扩大了其适用范围。并计算出Ｂｅｌｏｕｓｏｖ－Ｚｈａｂｏｔｉｎｓｋｉｉ振荡反应体系中的独立反应,得到了一组新的结果。３ＣＨ２（ＣＯＯＨ）２＋ ２Ｈ＋ ＋ ２ＢｒＯ－２ ２ＢｒＣＨ（ＣＯＯＨ）２＋ ４Ｈ２Ｏ＋ ３ＣＯ２　８Ｂｒ２ＣＨＣＯＯＨ＋ ４Ｈ２Ｏ３Ｂｒ２ＣＨＣＯＯＨ＋ ６ＣＨ２（ＣＯＯＨ）２＋ ２Ｈ＋＋ ２ＢｒＯ－３ 。     

含NO2分子热解自由基机理的UHF—AM1研究（I）——硝基甲烷

该文是用非限制性Ｈａｒｔｒｅｅ－Ｆｏｃｋ自洽场分子轨道方法ＵＨＦ－ＳＣＦ－ＭＯ研究含硝基化合物热解机理的第１报，通过ＡＭ１计算求得了反应ＣＨ３ＮＯ２→ＣＨ３＋·ＮＯ２的过渡态和活化能，给出了热解位能曲线。经零点能校正，计算得活化能为１１９．５３ｋＪ·ｍｏｌ＾－１，而以前的限制性Ｈａｒｔｒｅｅ－Ｆｏｃｋ计算不可能求得该自由基反应的过渡态和活化能。     

H2N2O2热分解的理论研究

采用ＭＯＰＡＣ７程序包中的ＡＭ１程序，研究了Ｈ２Ｎ２Ｏ２的稳定构象，设计了三种分解的机理，通过计算得到每种机理的过渡态的结构和能量，进而得到每种机理的活化能。结果表明，Ｈ２Ｎ２Ｏ２的分解主要是通过一个五员环过渡态形成Ｎ２Ｏ和Ｈ２Ｏ。     

〔Fe（phen）3〕（ClO4）3.H2O与NaNO2在室温下的固相氧化还原反应

研究室温下〔Ｆｅ（ｐｈｅｎ）３〕（ＣｌＯ４）３．Ｈ２Ｏ与ＮａａＮＯ２在碱性介质中发生的固一固相氧化还原反应。用Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱、ＸＲＤ、ＩＲ、元素分析、ＴＧ－ＤＴＡ和磁化率测定等手段表征了反应２４ｈ后的固相产物。实验表明，室温下该反应速度快，反应进行完全。