丙烯酸十八酯的溶液聚合

用溶液法合成聚丙烯酸十八酯 ,主要探讨了引发剂、单体、温度及溶剂对聚合反应的影响 .由实验得到以下主要结论 :在聚合反应初期 ,聚合反应速率与引发剂的浓度呈半级反应 ,与单体呈一级反应 ;聚合反应常数的指前因子 Aa=1 2 3.4,活化能 Ea=2 9.72 k J/mol;溶剂种类对聚合反应速率没有明显的影响 ;4种溶剂在聚合反应过程中的链转移常数的次序 :Cs( CCl4) >Cs( CHCl3 ) >Cs( ( CHCl2 ) 2 ) >Cs(甲苯 ) ;聚合物的平均相对分子质量主要是受溶剂的链转移作用控制的 .由于聚合物分子在不同溶剂所产生的不同黏度效应 ,对聚合物平均相对分子质量产生一定的影响 .     

降凝剂聚丙烯酸十六酯合成的实验研究

探讨了用溶液法合成聚丙烯酸十六酯过程中引发剂、单体、温度及溶剂对聚合反应的影响.实验结果表明,在聚合反应初期,聚合反应速率与引发剂的浓度呈半级反应,与单体浓度呈一级反应;聚合反应常数的指前因子Aa=112.3,活化能Ea=30.12KJ/mol,温度升高,聚合速率常数增大,于是聚合反应速率增大;溶剂种类对聚合反应速率没有明显的影响;4种溶剂在聚合反应过程中的链转移常数从大到小的次序为:四氯化碳、三氯化碳、苯、甲苯,聚合物的平均相对分子质量主要受溶剂的链转移作用控制.由于聚合物分子在不同溶剂所产生的不同黏度效应,对聚合物分子量产生一定的影响.     

奥美拉唑核磁共振结构解析中化学交换对信号的影响

利用HSQC技术对2种溶剂体系下奥美拉唑(Omeprazole)分子中特定碳原子的横向弛豫时间T2进行了测定.测定结果显示2种不同溶剂体系下的T2值差别很大,证明了在DMSO-d6溶剂体系中该化合物存在一个分子内的化学交换过程.实验通过改变溶剂体系的手段抑制了化学交换现象,获得了理想的核磁谱图,并顺利地完成了奥美拉唑分子的结构确定,还对这一化学交换过程导致NMR信号异常的原因进行了探讨.     

HI离解常数的光谱测定

根据统计热力学原理自行设计了本实验并测定了ＨＩ在不同温度下的离解常数，得知ＨＩ的离解常数数值主要决定于ＨＴ及其高解产物的平动以及ＨＩ分子的转动．本法也可用于其他单、双原子分子参与的气相反应平衡常数的测定．     

顺磁离子探针法研究稀土离子钆(Ⅲ)与伴刀豆球蛋白A的相互作用

该文使用钆(Ⅲ)离子为顺磁离子探针,通过观测溶剂水质子弛豫时间变化的方法,研究了钆(Ⅲ)与伴刀豆球蛋白A的键合作用。结果给出,Con-A与钆(Ⅲ)键合作用的离解常数Kd=1.48×10~(-4)mol/L(PH=5.4,t=27℃)钆(Ⅲ)在Con-A分子中的键合位置数n=1。分别观察了钙(Ⅱ)、镉(Ⅱ)和镧(Ⅲ)对于Con-A中钆(Ⅲ)成键位置的竞争,结果给出稀土钆(Ⅱ)离子进入Con-A中钙(Ⅱ)离子的键合位置。     

分子体系温度和入射激光能量对O_2分子取向影响的物理机制

从形成分子转动波包的过程中,参与转动跃迁的分子转动态布居情况出发,理论上详细地研究了单脉冲分子取向中,分子体系温度和入射激光能量对O2分子体系取向的影响.结果表明:增加分子体系的转动温度,会使参与转动跃迁的转动能级数目增加,但是与此同时,各个转动态的参与几率却大幅度的下降.而增加激光能量也会使参与转动跃迁的分子转动能级数目增加,但不同于增加分子温度的是,这时候参与转动跃迁的各个分子转动能级的参与几率并没有降低.因此,增加分子的转动温度和增加激光脉冲的能量都会增加分子参与转动跃迁的能级数目,但增加分子的转动温度会降低分子的取向度,而增加激光脉冲的能量(小于分子电离的激光能量)会增加分子的取向度.     

二元非晶体系中α与β_(JG)弛豫在强度与时间上的耦合研究

针对由刚性极性分子为溶质和弱极性分子为溶剂构成的二元混合物,通过介电损耗实验,探究不同摩尔比例下α和βJG弛豫在强度和时间上的定量关系。发现α和βJG弛豫强度比值Δεα/Δεβ和弛豫时间对数比logτα/logτβ随温度均表现为线性关系,但是前者斜率随组分改变明显,相比之下后者斜率近似相等。也发现具有正混合热的二元混合体系中βJG弛豫时间越长,弛豫强度越高,这不同于纯物质中的行为,从极性分子所占自由体积与极性分子的数目两个方面进行了分析。本研究加深了对βJG弛豫物理本质的进一步认识和理解,同时为有效预测βJG弛豫的弛豫时间提供了工具。     

气体溶解度的分子热力学——Ⅴ.气体在混合溶剂中的Henry常数

介绍一种能迅速和较准确地测得气体在纯溶剂或混合溶剂中溶解度及溶剂蒸气压的实验装置,并用此装置测量了293.15、298.15、303.15、308.15、313.15、318.15K下氢气在丙酮-甲基异丁基酮(MIBK)二元混合溶剂中的溶解度,结果与文献值基本一致。在胡英、徐英年等建立的气体溶解度分子热力学模型基础上,考虑了不同溶剂与溶质分子相互作用的差异,并引入局部密度概念,将其推广到混合溶剂系统。用它关联了Ar、H_2、N_2、O_2、N_2O、CO_2、C_2H_6等气体在非极性和极性混合溶剂(包括本实验的数据共46个系统)中的Henry常数,均取得了良好的结果。     

三乙基苄基氯化铵合成反应动力学研究

用电导法分别测定了三乙基苄基氯化铵合成反应在乙醇、正戊醇、１,２－二氯乙烷三种溶剂中的反应进程,此反应在三种介质均为二级反应;求出了不同温度下的反应速度常数、反应活化能、指前因子以及活化熵变;１,２－二氯乙烷是非质子性溶剂,对三乙基苄基氯化铵合成这类双分子亲核反应有利。乙醇溶剂的反应速度随温度升高而明显加快。     

亲和磁共振波谱法及其在药物研究中的应用

亲和磁共振波谱学(亲和NMR)是最近出现的以研究药物和受体之间的相互作用为主的波谱学方法.亲和NMR的基础是结合态与游离态药物分子中原子核自旋的核磁共振参数(弛豫时间、化学位移和扩散系数等)存在较大差异.这些差异可以用NMR的方法准确测定,进而研究药物与受体分子的结合特性(结合点的位置和数目,离解常数等)以及药物分子的构效关系.因此,亲和NMR在药物筛选、修饰和再次开发中有着广阔的应用前景.结合作者的工作,介绍了亲和NMR及其在药物研究中的应用.     

丝状液晶非线性光学衍射效应的弛豫时间研究

本文研究了丝状液晶在光感应下产生衍射光束的弛豫时间,找出了与分子重新取向的响应时间相联系的对应关系,对影响弛豫时间的三种重要因素作了理论分析。对MBBA的弛豫时间测量结果与理论计算结果一致。     

微波辐射下神木-府谷烟煤有机质的溶出规律及组成结构

提高煤中有机质的可溶性,从分子水平上了解煤中可溶有机质的组成结构,是实现煤炭资源高效清洁利用的关键性科学问题.本文在微波辐射下对神木-府谷烟煤(SFBC)进行溶剂萃取,考察了微波辐射功率、辐射时间以及溶剂类型对SFBC萃取过程的影响,并利用气相色谱/质谱联用仪(GC/MS)分析了萃取物的组成.结果表明:微波辐射40min时,SFBC的萃取率随微波功率的提高而降低,微波辐射10、20和30min时,SFBC的萃取率随微波功率的提高呈先增加后减小的趋势;SFBC的萃取率与溶剂的介电常数有关,在介电常数较小的四氢呋喃中萃取率最高(5.6%);萃取物主要由脂肪烃和芳烃组成,推测脂肪烃和小分子的芳烃较易从煤的大分子网络中游离出来.     

三维油藏模拟松弛法对比分析

文章以点显式定常逐次超松弛法和块隐式定常线松弛法为基础，分析了１０种不同特性的三维油藏模式中变时空最佳点松弛法的适应性。     

The effect of hydrogen-bond in alcoholic solvent on the solvation ultrafast dynamics of oxazine 750 dye

The ultrafast dynamics of oxazine 750 dye was studied in methanol, ethanol, 1-propanol, 1-butanol solvents using the femtosecond time-resolved stimulated emission pumping fluorescence depletion （FS TR SEP FD） technique. The faster decays on the hundreds of femtosecond time scale and the slower decays on the order of picosecond were found. The intramolecular vibrational redistribution （IVR） and the solute-solvent intermolecular photoinduced electron transfer （ET） should account for the faster decay, while the slower decay is attributable to the diffusive solvent relaxation. The results show that the intermolecular hydrogen-bonding network will hinder the rearrangement of the alcoholic molecules in the solvaUon process and the time constants of the slower diffusive solvent relaxation decays are found to increase with the hydrogen-bonding energy in alcoholic solvents.     

有机相酶催化合成单甘酯对映体的研究

以固定化脂肪酶Novozym435为催化剂,有机溶剂为反应介质,油酸、甘油反应合成手性单甘酯,考察了溶剂对单甘酯的对映体选择性酯化反应的影响。分析了对映体过量值ee与溶剂的物性参数（疏水性LogP、介电常数ε、分子体积、溶解度参数δ）的相关性,结果表明,ee值与溶剂的分子体积、LogP都呈负相关性,在小分子溶剂或高极性溶剂体系,可获得较高ee值。     

溶剂极性对嘧啶电子光谱影响的理论研究

用密度泛函方法,在极化基组6 31G 水平上,研究了溶剂的极性对嘧啶基态分子结构、前线分子轨道及能量分布的影响.运用含时密度泛函理论方法计算了在乙醚、甲醇、水等不同极性的溶剂中嘧啶的电子光谱并与文献报道的实验值进行比较.结果表明,这种理论方法能较好地再现实验结果.     

Ca0.85Bi0.10Cu3Ti4O12陶瓷的介电性能研究

利用固相反应法制备了Ca0.85Bi0.10Cu3Ti4O12 （BCCTO）高介电陶瓷材料.通过X射线衍射、介电频谱、阻抗谱和I-V特性曲线等测试,研究了不同烧结时间对BCCTO陶瓷结构和介电性能的影响.研究发现不同烧结温度的BCCTO陶瓷均为立方相钙钛矿结构,随烧结时间的延长其介电常数和非线性特性均有明显提高,样品表现出明显的Maxwell-Wagner （M-W）弛豫特征,表明样品中包含半导型的晶粒和绝缘层,这种IBLC结构对其介电和I-V特性都有重要贡献,延长烧结时间可以显著增强M-W弛豫特性.