进行色谱条件摸索的一种绘图程序

本文介绍在日本岛津Lc-6 A高效液相色谱仅所配C-R 3A数据处理装置上编制了一个绘图程序.运用此程序可在CRT屏幕上绘制色谱图,在各色谱峰峰顶自动打印保留时间.计算报告中还将显示峰号、保留时间、半峰宽、峰面积、峰高、百分浓度,屏上还设置记时器自动记时.     

径向扩散对毛细管色谱峰形的影响

本文将径向扩散的毛细管质量平衡微分方程组进行Ｌａｐｌａｃｅ变换，并模仿Ｇｉｄｄｉｎｇｓ在色谱过程动力学研究时提出的假设，将模型适当简化，得到了流出曲线一级矩及二、三级中心矩的数学表达式。结果表明，不仅径向扩散对溶质的保留时间存在影响，而且径向扩散与其它传质过程偶联可以对色谱峰形产生综合影响。     

扰动作用下矿柱滑移失稳的理论分析

动力扰动作用下,处于高静载状态的岩石极易沿已有裂缝产生滑移,造成滑移型岩爆等动力灾害。通过能量分析和变分原理对动力扰动诱发高应力矿柱断裂滑移失稳（滑移型岩爆）的力学机理进行分析,得出了动力扰动条件下矿柱失稳的充要条件。通过开展动静组合荷载作用下的矿柱滑移失稳试验,验证了理论分析的正确性。研究表明：矿柱的动力滑移失稳只会发生在峰后阶段,对于处在峰前稳定平衡状态的矿柱,若要发生动力滑移失稳,需要爆破振动、巷道断裂等人工或者自然活动所产生的动力扰动达到一定量值,同时还需满足加载刚度k1小于峰后的滑移刚度k2。因此,对矿柱断裂滑移型岩爆量级的预测则须准确地确定过剪应力的量值。     

基于拟分布函数的中药色谱指纹图谱的相似性分析

针对中药色谱指纹图谱中色谱峰面积值存在较大变异性的问题,从拟分布函数的角度介绍了一种新的分析方法。采用秩变换将色谱峰面积值转化为相对秩次,然后通过一系列变换将原数据转换成拟分布函数的形式,再利用柯尔莫哥洛夫检验实现不同类别样品的色谱指纹图谱之间的相似性分析。通过对北马兜铃和南马兜铃样品的比较,说明了该方法有较好的灵敏度和稳健性,因而是比较合理的。     

基于拟分布函数的中药色谱指纹图谱的相似性分析

针对中药色谱指纹图谱中色谱峰面积值存在较大变异性的问题,从拟分布函数的角度介绍了一种新的分析方法。采用秩变换将色谱峰面积值转化为相对秩次,然后通过一系列变换将原数据转换成拟分布函数的形式,再利用柯尔莫哥洛夫检验实现不同类别样品的色谱指纹图谱之间的相似性分析。通过对北马兜铃和南马兜铃样品的比较,说明了该方法有较好的灵敏度和稳健性,因而是比较合理的。     

柱效关系用于RBF神经网络色谱重叠峰解析

将径向基函数(RBF)神经网络引入色谱重叠峰解析领域·为了使RBF神经网络能适应于色谱重叠峰解析的需要,先在RBF神经网络学习算法中引入了基于可行域约束和共享小生境技术的遗传算法,而后又用两阶段遗传学习算法训练该神经网络以使其具有了结构自学习和参数优化的能力,适应于组分数未知的色谱重叠峰解析的需要,最后又将柱效关系引入至遗传算法的适应度函数中,极大地限制了解的空间,减少了病态解发生的概率·实验表明本方法解析精度较高,很适用于多组分色谱重叠峰解析,并且具有不需人为干预,自动确定网络结构即组分数的优点     

小波域色谱重叠峰分析的基函数选择

小波变换在色谱信号处理中有着广泛的应用。但是针对同一类型的信号,选择不同的小波基函数进行处理的效果是不同的。因此,小波变换在信号处理过程中表现出更强灵活性的同时,如何选择小波基一直是利用小波变换进行色谱信号处理的关键问题。本文从小波基函数的数学理论出发,提出了一种基于相似度准则和能量泄漏最小原理的色谱重叠峰分析小波基选择方法。该方法结合了色谱信号的特征,考虑了采样率对信号变换前后产生的能量变化;对色谱信号处理中优化小波基的选择具有重要意义。并且,可以通过能量变化关系在有效采样率范围内选择合适的采样率。仿真实验结果表明,本文提出的方法可以为色谱重叠峰分析小波基函数选择提供依据。     

基于遗传算法和神经网络的色谱重叠峰解析

提出了一个新的色谱重叠峰解析方法———基于遗传算法(GA)和EMG模型的径向基函数神经网络(EMG-RBFNN)的色谱重叠峰解析。为了使EMG-RBFNN具有结构重组能力,用于色谱重叠峰解析的EMG-RBFNN采用了遗传算法。遗传算法具有鲁棒性和全局优化能力,若种群过小,则陷于局部极值点的概率将增高,而EMG模型是一个低效模型,选用过大的种群,必然使解析过程加长。为了提高算法效率,文中提出先用高效色谱峰近似模型———标准高斯模型进行繁衍,而后再用EMG模型的快速算法。     

C_(60)臭氧化生成C_(60)O_n(n=1～5)的研究

对C60 臭氧化反应的产物C60 On 进行UV vis光谱测定和理论分析 .指认C60 On 异构体高效液相色谱 (HPLC)峰归属的可能结构 ,对HPLC峰的保留时间 (tR)与极性的相关性进行探讨 ,初步设想了反应的局部网络机理 .     

微波提取气相色谱-质谱联用测定刺槐花中挥发性成分

刺槐花样品微波辅助提取所得挥发油,用气相色谱-质谱联用法进行分析,按峰面积归一化法求出挥发性化学成分的相对含量。从延安地区刺槐花挥发油中分离出57种组分,鉴定出42种化合物,占色谱峰流出峰总面积的82.01%;鉴定出其中的成分有醇、烯烃、烷烃、醛、酯、酮等十多种化合物,其中烷烃类化合物占色谱峰流出面积的17.40%,烯烃类化合物占色谱峰流出面积的6.74%,醇类化合物占色谱峰流出面积的15.87%,酯类化合物占色谱峰流出面积的12.35%。     

剪切应力作用下位错运动的晶体相场模拟

【目的】研究剪切应变作用下晶体的位错攀滑移运动特征,揭示原子晶格势垒、剪切应变对位错运动特征的作用机理。【方法】根据位错滑移运动,构建包含外力场与晶格原子密度耦合作用项的体系自由能密度函数,建立剪切应变作用体系的晶体相场模型,模拟位错攀移和滑移运动,计算临界应变。【结果】位错攀移克服的势垒大于滑移的阻力势垒;位错启动运动,存在临界的势垒;施加较大的剪切应变率作用,体系能量变化为单调光滑曲线,位错以恒定速度作连续运动,具有刚性运动特征;剪切应变率较小时,体系能量变化出现周期波动特征,位错运动是处于低速不连续运动状态。【结论】位错攀移和滑移运动特征与实验结果相符合。     

C4.5决策树算法的阈值自适应色谱峰研究与实现

变压器油色谱在线监测装置在长期运行过程中,存在峰位置偏移情况。针对这一现象,将C4.5决策树算法引入色谱峰定性领域。将峰高、峰宽、峰面积和峰中点位置作为色谱峰辨识的特征属性。利用决策树对于根结点选取时,采用二分法对连续属性进行离散化处理,得到特征属性的自适应阈值,达到数据正确分类的效果。利用色谱峰测试样本集Q_1至Q_6的6组数据对该算法进行测试,准确率达到95.23%,可有效避免因峰位的前后移动、峰形的扩展收缩导致的对气体色谱峰的误判和漏判现象。     

C60臭氧化生成C60On（n=1—5）的研究

对C60臭氧化反应的产物C60On进行UV－vis光谱测定和理论分析，指认C60On异构体高效液相色谱（HPLC）峰归属的可能结构，对HPLC峰的保留时间（tr)与极性的相关性进行探讨，初步设想了反应的局部网络机理。     

胆甾型冠醚液晶固定相分离丁醇碳链异构体的GC研究

以4-胆甾烯氧羰基苯并-15-冠-5(CH-B-15-C-5)涂渍于硅烷化102白色担体上作为一种新型的GC固定相,对几种丁醇碳链异构体的气固色谱(GSC)、普通气液色谱(GLC)和冠醚液晶气液色谱(CL-GLC)的分离效果进行了比较研究,并探讨了分离机理。经对CH-B-15-C-5柱的麦克雷诺相常数的测定可知,该柱的极性中等偏弱。在CL-GLC体系中,CH-B-15-C-5是排列有序的冠醚液晶状态,因此在相同条件下,CL- GLC的分离度高于GLC的分离度,所得色谱峰形亦很好。我们认为体系中固定相分子是否排列有序对有机化合物的保留行为具有重要作用。实验表明,在柱温为70-150℃的范围内,对丁醇碳链异构体的分离均能获得满意效果。如果采用CL-GLC法分离较高沸点的有机化合物,则柱温度还可升高。一般认为GSC的分离属吸附机理,用吸附等温线来描述固定相表面的吸附状况,GSC的吸附等温线往往是非线性关系,故常得到非对称峰。该柱所得GSC图均为对称色谱峰,这一实验结果提示人们,在GSC的分离机制中,除吸附机理之外还应考虑其它因素。我们认为CH-B-15-C-5经高温处理后在125℃以下为排列整齐有序的固态晶体,是GSC法获得对称峰的重要原因。     

再生混凝土与钢筋间黏结应力分布函数

通过改变箍筋间距,采用钢筋开槽内贴片方法,测试全天然骨料和全再生骨料共6组钢筋混凝土构件的平均黏结-滑移曲线及锚固段内不同位置处的钢筋应变。基于试验结果,计算不同锚固位置处钢筋与混凝土的黏结应力和相对滑移,得到相应位置的黏结-滑移曲线。分析箍筋约束对再生混凝土-钢筋黏结应力分布的影响机理,并建立再生混凝土与钢筋间黏结应力分布函数模型。研究结果表明:未配箍构件的加载端黏结应力大于自由端黏结应力;构件配箍筋后,平均极限黏结强度提高,峰值滑移显著增加,平均黏结-滑移曲线下降段变平缓,且随着箍筋间距减小,锚固段黏结应力分布逐渐均匀;再生粗骨料对钢筋混凝土的黏结应力分布影响较小。     

考虑相对滑移钢-混凝土结合梁内力分析

钢-混凝土结合梁在荷载作用下,混凝土板和钢梁之间将产生相对滑移,导致结构内力的重分配,需考虑相对滑移的影响.采用伽辽金法计算结合梁考虑相对滑移的静力响应,采用正交函数作为位移函数,通过推导出形常数与载常数的计算公式,最后用渐近法计算分析并比较连续结合梁的内力.结果表明:计算简单精度较高.     

热固性酚醛树脂固化环氧树脂反应动力学研究

文章采用非等温DSC法研究了酚醛/环氧树脂/TA催化剂体系热固化动力学:Friedman法确定了固化动力学参数,动力学模拟建立了固化机理模型函数。结果表明:该体系放热曲线存在一个放热峰;可用Bna反应模式机理函数描述热固化反应过程,反应模式为枝状成核的自催化反应。由模型函数得出的反应时间与反应程度关系发现:温度为160℃,反应时间为30m in时,该体系反应程度达到了90%,为固化工艺条件的选择提供了依据。     

基于二次微分和小波变换的色谱重叠峰分析

色谱峰重叠现象的存在给化学成分的定性和定量分析带来了很多困难。利用小波变换的时域多分辨率特性可以较好地对重叠峰做出分离,但当色谱重叠峰的分离度较低时,分辨效果不佳。针对这一问题,提出了一种基于二次微分和小波变换的色谱重叠峰处理方法。仿真结果表明:本文方法在处理较低分离度的色谱重叠峰时具有明显优势。     

酚类化合物的反相高效液相色谱研究（Ⅱ）──溶质的溶剂对溶质色谱行为的影响

对７种烷基取代酚类化合物在反相高效液相色谱固定相ＯＤＳ柱、键合－ＣＮ基柱上，用甲醇、乙腈、水为流动相体系，选用几种常用的溶质溶剂，考察溶质的色谱保留行为，结合现有的几种键合反相液相色谱保留机理，提出了保留行为模型，对不同的溶质溶剂造成溶质的色谱峰型产生裂分拖尾、前延或不保留等现象给予了较满意的解释．     

富液中烃含量测定(色谱法)的研究

采用外标法,把得到的色谱峰面积与被测组分的色谱峰面积进行比较,求得被测组分的含量,建立了气相色谱测定富液中烃含量的方法。