担载型镍催化剂上CH_4/CO_2重整反应的研究Ⅰ.CaO-Fe_2O_3双金属氧化物助剂的研究

采用固定床流动反应装置及ＴＰＲ等技术考察了ＣａＯ、Ｆｅ２Ｏ３及ＣａＯ－Ｆｅ２Ｏ３等氧化物助剂对Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３催化剂的ＣＨ４／ＣＯ２重整反应制合成气的催化活性和抗积炭性能的影响,结果表明,含ＣａＯ－Ｆｅ２Ｏ３助剂的催化剂能最有效地抑制积炭,同时考察了反应温度、原料气配比及空速对催化剂性能的影响     

担载型镍催化剂上CH_4/CO_2重整反应的研究 Ⅱ.添加Co对Ni/Al_2O_3催化剂性能的影响

考察了ＣＯ助剂对Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３催化剂的活性和抗积炭性能的影响，发现添加少量Ｃo使催化剂 的抗积炭能力显著增强．ＴＰＲ、ＸＲＤ结果表明，Ｃo的添加降低了金属镍的分散度，并促进了尖晶石 ＮｉＡＩ２Ｏ４的生成．     

镍—钛复合负载催化剂乙烯气相聚合研究：Ⅰ.含NiCl2组？…

采用反应法,将ＮｉＣｌ２与ＴｉＣｌ４负载于复合载体ＭｇＣｌ２－ＳｉＯ２上,制得新型双过渡金属催化体系ＴｉＣｌ４－ＮｉＣｌ２／ＭｇＣｌ２－ＳｉＯ２／Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３。该催化剂用于乙烯气相聚合,当ｘ（Ｎｉ）为１２．５％时,催化剂效率最高,聚合动力学属衰减型。催化剂因含有镍化合物具有齐聚及原位共聚性能,得到的聚乙烯具有支化度为３．６－７．２支化数／１０００Ｃ的中密度聚乙烯,且产物相对分子质量增大。     

镍-钛复合负载催化剂乙烯气相聚合研究 Ⅰ.含NiCl_2组份钛系催化剂制备支化聚乙烯

采用反应法,将ＮｉＣｌ_２与ＴｉＣｌ_４负载于复合载体ＭｇＣｌ_２－ＳＯｆ_２上,制得新型双过渡金属催化体系ＴｉＣｌ_４－ＮｉＣｌ_２／ＭｇＣｌ_２－ＳｉＯ_２／Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）_３．该催化剂用于乙烯气相聚合,当ｘ（Ｎｉ）为１２．５％时,催化剂效率最高,聚合动力学属衰减型．催化剂因含有镍化合物具有齐聚及原位共聚性能,得到的聚乙烯具有支化度为３．６～７．２支化数／１０００Ｃ的中密度聚乙烯,且产物相对分子质量增大。     

载体盐助分散Ni/Al2O3催化剂上甲烷部分氧化制合成气

用ＴＰＲ,ＴＰＤ,ＴＰＭＣ（程序升温甲烷解离积炭）和活性评价等方法研究载体盐助分散浸渍法与普通浸渍法制备的Ｎｉ基催化剂对ＣＨ４部分氧化制合成气性能的影响,结果表明载体盐助分散浸渍法制备的催化剂其Ｎｉ－Ｏ－Ａｌ间作用较强,分散度增加２６％,抗积炭能力增加４．４倍。     

BaO单独改性Ni／α－Al_2O_3催化剂的研究

用浸渍法改性α－Ａｌ_２Ｏ_３载体，并制成Ｎｉ／α－Ａｌ_２Ｏ_３催化剂．用动态热重法考察这些催化剂样品的还原性能和抗积炭性能，并用Ｘ－谢线宽化法测定还原后的平均Ｎｉ晶粒度．结果表明，在由相似的氧化物改性的一系列样品中，ＢａＯ改性表现出除Ｌａ_２Ｏ_３之外最好的还原性能和最好的Ｎｉ分散度；提高催化剂抗积炭性能的最佳加量约为４．７％，ＢａＯ改性有利于提高Ｎｉ／α－Ａｌ_２Ｏ_３的水热稳定性，使催化剂的比表面、镍分散度及表面酸性发生变化，引起催化剂的烃转化和积炭活性的消长，最适宜的ＢａＯ加量可最大限度地降低积炭速率     

BaO单独改性Ni／α—Al2O3催化剂的研究

用浸渍法改性α－Ａｌ２Ｏ３载体，并制成Ｎｉ／α－Ａｌ２Ｏ３催化剂。用动态热重法考察这些催化剂样品的还原性能和抗积炭性能，并用Ｘ－射线宽化法测定还原后的平均Ｎｉ晶粒度。结果表明，在由相似的氧化物改性的一系列样品中，ＢａＯ改性表现出除Ｌａ２Ｏ３之外最好的还原性能和最好的Ｎｉ分散度；提高催化剂抗积炭性能的最佳加量约为４．７％，ＢａＯ改性有利于提高Ｎｉ／α－Ａｌ２Ｏ３的水热稳定性，使催化剂的比表面、镍分散     

快速燃烧方法制备超细Cu／ZnO／Al_2O_3催化剂及其在CO_2与H_2合成

采用快速燃烧方法制备了超细Ｃｕ／ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３催化剂．考察了制备参数对催化剂的结构和性质的影响．在脲与ＮＯ－３摩尔比为０．２６、预置反应温度为５００℃时，制得了分散度较好、颗粒较细的Ｃｕ／ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３催化剂，其粒径和比表面分别为１６ｎｍ和９３．５ｍ２·ｇ－１．制备参数对ＣＯ２与Ｈ２合成甲醇反应中催化剂的催化性能有显著的影响．对制备过程和机理亦进行了较为详细的讨论．     

镍钨合金电沉积及其析氢电催化性能的研究

本文研究以钛或铁为基体的Ｎｉ－Ｗ合金电镀，阴极极化曲线表明，以Ｔｉ为基体的Ｎｉ－Ｗ合金镀层为阴极，电解３００ｇ／ＬＮａＣｌ（２５℃），３．０Ａ／ｄｍ＾２能降低析氢过电势４２０ｍＶ，电解１ｍｏｌ／Ｌ ＭｎＳＯ４＋０．５ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４能降低８１０ｍＶ，说明Ｎｉ－Ｗ镀层是析氢的优良电催化阴极。     

镁对γ－Al_2O_3表面酸性及积炭性能的影响

通过添加碱性氧化物ＭｇＯ来调节γ－ＡＬ＿２Ｏ＿３表面的酸性，考察了不同镁含量对γ－ＡＬ＿２Ｏ＿３的表面酸性及积炭性能的影响，同时考察了以镁改性的γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３为活性基体的ＦＣＣ模式催化剂的活性及积炭性能，结果表明，加镁不改变γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３表面的酸中心类型，只是减少了强Ｌｅｗｉｓ酸中心，有利于抑制γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３上的积炭反应，适量的镁对ＦＣＣ模式催化剂的活性有所提高。     

CO/CO_2/H_2低温合成甲醇新工艺及催化剂研究

以合成气(CO/CO2/H2)为原料,Cu-Zn基为催化剂,2-丁醇为溶剂,低温低压(443 K,3.0 MPa)下合成甲醇.醇溶剂参与反应,但并不被消耗,起到了助催化作用.考察了载体、稀土助剂对催化剂活性的影响,结果表明ZnO,MgO,Al2O3,La2O3,Y2O3作为载体制得的催化剂中,Cu/ZnO在反应中呈现了最高的反应活性;稀土元素作为助剂,能提高Cu-Zn基催化剂的活性,Y的质量分数为7.5%的Cu/ZnO/Y2O3和La的质量分数为10%的Cu/ZnO/La2O3催化剂在反应中均呈现出最高的反应活性,碳的总转化率比使用Cu/ZnO催化剂分别提高了10%和17.5%,两者甲醇的产率...     

催化剂制备方法对催化活性的影响

采用浸渍-还原和浸渍-焙烧-还原两种方法制备了Fe／TiO2和Ni／MgO／Al2O3催化剂,分别比较了它们在CO2加氢制低碳烃、CO2与CH4重整制合成气反应中的催化活性,结果表明：与浸渍-焙烧-还原相比,浸渍-还原制备的催化剂显示出更好的催化活性,基于对催化剂表面结构的认识,提出催化剂还原过程的表面结构模型,并解释了制备方法对催化剂反应活性的影响长质。     

Ni/Al_2O_3、Co/Al_2O_3和Ni-Co/Al_2O_3催化剂催化乙醇水蒸气重整制氢的性能

利用浸渍法制备Ni/Al2O3、Co/Al2O3、Ni-Co/Al2O3催化剂,考察催化剂对乙醇水蒸气重整反应的催化性能,对催化剂进行x射线衍射(XRD)表征.实验结果表明,Ni/Al2O3催化剂具有较好的低温活性,Co/Al2O3催化剂具有较高的氢气选择性和较低的甲烷选择性,而Ni-Co/Al2O3催化剂表现出良好的催化性能,有较高的低温活性,较高的氢气、二氧化碳选择性,较低的一氧化碳、甲烷选择性,450 ℃时乙醇转化率达到100%, 氢气选择性为79.8%,二氧化碳选择性为91.9%.     

碳纳米管促进Cu-基高效甲醇合成催化剂

用自行制备的碳纳米管（CNTs）作为促进剂，研制出一类高效甲醇合成催化剂CuiZnjAlk-Ox-wt%CNTs，评价它们对CO／CO加氢成甲醇的催化活性，并与非CNTs促进的相应体系作对比研究。实现发现，碳纳米管能显著地促进甲醇合成反应活性的提高。在493K，5．0MPa,H2/CO/CO2/N2=62/30/5/3(V/V),GHSV=8000h^-1的反应条件下, Cu6Zn3Al1-Ox-12.5wt%CNTs催化剂上，甲醇的时空产率达1064mgh^-1(g-catal)^-1；产物中甲醇的选择性达98％以上；而在相同的制备和反应条件下、在非促进相应催化剂Cu6Zn3Al1-Ox上，甲醇的时空产率只达729mgh^-1（g-catal)-1.H2-TDP观测揭示，常压下在CNTs材料、以及CNTs促进催化剂CuiZnjAlk-Ox-wt%CNTs上，可以吸附存储着数量相当可观、在423－573K温度范围处于可逆吸、脱附的吸附氢物种。这一特性将有助于在甲醇合成反应条件下，营造较高氢稳态的表面氛围，以有利于提高表面加氢反应的速率；与此同时，很可能由于加氢活性的提高，使得碳纳米管促进催化剂上甲醇合成反应所需温度比非促进的相应体系下降15－25K，这在相当大程度上将有利于提高CO的平衡转化率和甲醇合的平衡产率。本文结果表明，碳纳米管对H2优异的吸附、活化及存储性能对于促进其所改进催化剂上甲醇合成反应活性的显著提高，起着关键作用。     

担载Ni催化剂中Ni担载量及金属助剂对CH4与CO2重整反应活性的影响

考察了金属Ni担载量对Ni/Al2 O3、Ni/MgO/Al2 O3催化剂用于甲烷与二氧化碳重整反应活性的影响 ,结果表明 :Ni担载量对反应活性的影响受反应温度的制约 .在低担载量时 ,催化活性随Ni担载量的增加而增加 ,到 3%时CH4及CO2 转化率分别达到 10 0 %和88% ;但对高担载量催化剂如 2 0 %Ni/MgO/Al2 O3,高温时 (>10 73K)因Ni的聚集等使反应器堵塞 ,导致活性骤降 .与Ni/Al2 O3相比 ,Ni/MgO/Al2 O3具有更好的稳定性 .助剂对催化活性及稳定性也有一定影响 .各助剂对CH4转化的影响次序为 :La >Mn >Co >Fe .助剂的加入有助于Ni催化剂稳定性的提高 .     

CH4、CO2与O2制合成气的研究(V)--催化剂床层的热波分布

采用微型固定床反应装置,研究了甲烷、二氧化碳和氧气制氧化重整合成气时Ni-Ce-Cu-Li／Al2O3催化剂床层的热波分布,考察了炉温和进料配比对催化剂床层热波分布的影响．研究结果表明：在甲烷、二氧化碳和氧气的氧化重整反应中,催化剂床层存在明显的热波现象;在相同的炉温下,甲烷部分氧化反应的热波强度最大,甲烷、二氧化碳和氧气的氧化重整反应次之;甲烷、二氧化碳的重整反应没有热波现象．热波现象进一步印证了甲烷、二氧化碳和氧气制氧化重整合成气的反应遵从燃烧-重整的反应机理．     

In situ time-resolved FTIR investigation on the reaction mechanism of partial oxidation of methane to syngas over supported Rh and Ru catalysts

In situ time-resolved FTIR spectroscopy was used to study the reaction mechanism of partial oxidation of methane (POM) to synthesis gas and the reaction of CH4/O2/He (2/1/45, molar ratio) gas mixture with adsorbed CO species over Rh/SiO2, Ru/γ-Al2O3 and Ru/SiO2 catalysts at 500-600℃. It was found that CO is the primary product of POM reaction over reduced and working state Rh/SiO2 catalysts. Direct oxidation of CH4 is the main pathway of synthesis gas formation over Rh/SiO2 catalyst. CO2 is the primary product of POM over Ru/γ-Al2O3 and Ru/SiO2 catalysts. The dominant reaction pathway for synthesis gas formation over Ru/γ-Al2O3 catalyst is via the reforming reactions of CH4 with CO2 and H2O. For the POM reaction over Rh/SiO2 and Ru/γ-Al2O3 catalysts, consecutive oxidation of surface CO species is an important pathway of CO2 formation.     

Rh在Pt-Pd-Rh/Al2O3汽车尾气净化催化剂中作用的研究

研究了Rh对Pt-Pd-Rh/Al2O3汽车尾气净化催化剂的三效性能及其对CO、O2和CH3CH＝CH2的吸附性能的影响。结果表明：在没有助剂的情况下，Rh是Pt-Pd-Rh/Al2O3三效催化剂中一个必不可少的组元。Rh在贵金属催化剂中，主要是改变金属d能带中电子数目，从而调整金属键的d百分数。     

Au/Al_2O_3/Al整体型催化剂的研究

采用阳极氧化法制备了Al2O3/Al载体,研究了阳极氧化条件(硫酸浓度、电流密度、氧化时间等)对载体比表面积和孔结构的影响.用这种载体,经过水合或负载CeO2、Fe2O3等助剂对载体的不同处理后,采用浸渍法制备了金负载量为1%的Au/Al2O3/Al、Au/Al2O3-CeO2/Al、Au/Al2O3-Fe2O3/Al催化剂,考察了其CO催化氧化活性.结果表明:阳极氧化条件对载体的表面结构有着显著的影响,同时也明显影响到催化剂的活性;助剂CeO2的加入能明显提高催化剂的活性.