谷胱甘肽和二氧化锰的氧化还原反应在生物领域上的应用

谷胱甘肽(GSH)是一种普遍存在的生物硫醇,具有清除毒素、维持氧化还原稳态和调控基因的作用,GSH的异常水平可能是多种疾病的触发因素.过渡金属氧化物二氧化锰(MnO_2)具有很强的氧化能力,能被GSH还原为Mn~(2+),可用于磁共振成像(MRI)以及肿瘤治疗.GSH和MnO_2之间的氧化还原反应已成为科研工作者不断研究和探索的方向.综述了GSH和MnO_2的氧化还原反应的最新研究进展.     

粉体MnO2电极的循环伏安研究

用循环伏安法对粉体MnO_2(包括电解MnO_2和天然锰矿)电极在KOH水溶液中进行了研究,讨论并确定了实验条件。结果表明,电解MnO_2与天然锰矿由于结构不同,在碱性溶液中氧化还原的机理也不同;电解MnO_2→Mn_2O_3→Mn(OH)_2,而天然锰矿则一步还原成Mn(OH)_2。     

光学方法对电化学反应的研究:铁表面膜的氧化还原反应

用椭园偏振光测量法(即椭园法—Ellipsometry)对碱性溶液中铁表面膜的形成进行了研究。根据铁表面膜在电解质溶液中进行氧化还原循环时测得的光学参量与电化学参量及其变化规律,讨论了铁表而膜的形成、溶解、转变等现象,以及氧化还原过程中可溶性中间产物的存在等问题。结果表明:光学方法提供的信息有助于解决仅用电化学方法所不能观测和解释的现象和问题,它将在电化学反应研究中成为一种十分有用的工具。     

关于高锰酸钾的氧化能力及还原产物

在无机化学的教学中,有的教师在讲到:“高锰酸钾在不同酸度的介质中被还原的产物不同,例如和SO_3~(2-)离子的反应为:强酸性:2MnO_4~-+5SO_3~(2-)+6H~+=2Mn~(2+)+5SO_4~(2-)+3H_2O近中性:2MnO_4~-+3SO_3~(2-)+H_2O=2MnO_2↓+3SO_4~(2-)+2OH~-强碱性:2MnO_4~-+SO_3~(2-)+2OH~-=2MnO_4~(2-)+SO_4~(2-)+H_2O时进一步解释到:“这就说明了高锰酸钾在酸性介质中的氧化性较强,在碱性介质中的氧化性     

MnO_4~-和Mn~(2+)反应产物的探讨

高锰酸根离子MnO_4~-和二价锰离子Mn~(2+)之间的氧化还原反应是一个常见的化学反应,在通常条件下的水溶液中,反应产物是二氧化锰MnO_2。然而,当制备方法和反应条件改变时,反应产物还是MnO_2吗?把这一问题引入无机合成化学教学中,要求学生课前查阅文献并在课堂上交流。通过讨论,学生对该反应有了新的认识,体会到制备方法和反应条件对制备产物的重要影响。反应产物可以是不同结构和形貌的MnO_2,还可能是四氧化三锰Mn_3O_4或碱式氧化锰MnOOH。     

纯铬钝化膜的电化学性能

本文用交流阻抗技术,通过对钝化铬在中性H_3BO_3+Na_2B_4O_7溶液中添加了K_3Fe_2(CN)_6/K_4Fe(CN)_6氧化还原对溶液中的极化性能及交流阻抗特性的研究,讨论了铬的钝化膜的电路模型。     

聚核黄素膜修饰电极的制备及催化作用

用循环伏安法聚合制备核黄素膜修饰电极 ,研究该修饰电极的电化学性质及电催化性能。聚核黄素膜在PBS底液中有一对氧化还原峰 ,氧化峰电流与υ1/ 2 在 10 0～70 0mV·s-1范围内成正比。该修饰电极在酸性和碱性溶液中对半胱氨酸均有显著的催化作用 ,且碱性溶液的电催化反应步骤中无H+ 参加     

溶液酸度对As(Ⅲ)和I(0)氧化还原反应方向影响的实验探索

在溶液中进行的许多氧化还原反应要受到溶液介质的影响,特别是有些碱性介质中发生的反应在酸性介质中发生的却是它的逆反应.比较典型的例子是:AsO_2~-+I_2+4OH~-(?)AsO_4~(3-)+2I~-+2H_2O我们将该反应设计成电对(?)和EI_2/I~-构成的原电池,与检流计构成通路,通过改变半电池(?)的介质酸度,从检流计指针的偏转数据观察氧化还原反应方向的改变.1 仪器和试剂     

四偏磷酸钠水溶液中 Pr(Ⅳ)的生成及稳定性的研究

在 Na_4P_4O_(12)碱性水溶液中,Pr(Ⅲ)可被臭氧氧化,生成棕黄色的 Pr(Ⅳ)—Na_4P_4O_(12)配合物而存在于水溶液中,化学分析和吸收光谱的研究都证明溶液中有镨(Ⅳ)生成,该合物在262nm波长处有一宽带特征吸收峰,摩尔吸光系数ε=1.2×10~3l·mol~(-1)·cm~(-1),Pr(Ⅲ)的氧化受溶液 pH值、温度等条件的影响,实验证明在铈的存在下,用“带同氧化法”可提高 Pr(Ⅲ)的氧化.动力学研究表明 Pr(Ⅳ)在碱性溶液中的还原反应服从拟一级反应动力学方程.还原速率与 pH 值有关     

铅肼络离子的极谱研究

本文研究了在肼底液中铅的极谱性质。在N_2H_4—N_2H_5ClO_4缓冲溶液(pH=7)中,当[Pb~( )]=5.00×10~(-4)M,[N_2H_4] 0.7—2.3M时,Pb~( )与N_2H_4生成一种不稳定的络离子:Pb~( ) N_2H_4→Pb(N_2H_4)~( )30℃时,其生成常数为90,铅肼络离子的还原过程是可逆的,n=2,E_(1/2)决定於溶液中N_2H_4的浓度。当溶液的pH值保持在7.00而[N_2H_4]低於0.7M或[N_2H_4]高於0.7M而pH值增至7.5以上时,铅就从溶液中沉淀出来.     

金属掺杂离子对化学NrO_2的放电性能的影响(Ⅱ)

在相同的条件下,以碱金属和碱土金属的氯酸盐氧化Mn~(2+),对如此得到的合成MnO_2进行结构及放电性能的研究。结果表明,它们都属γ—MnO_2,且放电性能与相应的氧化剂中金属阳离子半径变化有一定关系,并从MnO_2的晶体结构方面作出了理论上的解释。     

电位溶出速率常数物理意义的探讨

本文从理论和实验上证明,汞膜和金膜电极的电位溶出过程的速率,由溶液中的氧化剂在电极表面的极限流量所决定,与氧化剂本身的氧化—还原过程中的电子转移数无关,从而获得了完全的常规电位溶出的过渡时间方程式。     

高温高浓度溴化锂溶液中磷脱氧铜耐蚀性研究

利用电化学测试技术和化学业浸泡法对磷脱氧铜在高温65%LiBr溶液中的耐蚀性进行了研究。结果表明,LiOH对腐蚀行为起双重作用,低浓度有利于形成Cu2O、CuO氧化膜,而高浓度则形成HCu2O2^-和CuO2^2-型化合物,促进氧化膜溶解;最佳LiOH浓度为0.10mol/L,65%LiBr 0.10mol/L LiOH溶液中添加200mg/L Na2MoO4时缓蚀效果较好,这是由于吸附在阳极表面的MoO4^2-参与电极反应过程,还原生成的MoO2掺杂在Cu2O和CuO氧化膜中阻碍侵蚀性Br^-吸附,有效地抑制铜的活性溶解。     

硫酸溶液内铅电极上阳极氧化膜生长过程机理的研究

本文研究了30%H_2SO_4溶液中铅电极上阳极氧化膜生长过程的机理.实验表明(?)PbO 的生长大体符合d∝i~(1/2)规律,而PbSO_4与PbO 复合层的生长则对此扩散控制机理符合得相当好.本实验所用的“极化—还原”现场测定法用于定量研究铅电极在阳极极化过程中生成的氧化铅及硫酸铅有很大优点.     

铝的壁垒型阳极氧化膜的透射电镜观察

发现了(NH_4)_2MoS_4水溶液中可生成铝的壁垒型阳极氧化膜。用超薄切片,透射电镜结合离子注入惰性原子标记层的技术对膜的形貌、成分和生长过程中的离子迁移进行了观察和分析;用EDAX分析方法来探测到膜中含有溶液阴离子的成分,阳极氧化过程中膜在基体/膜界面和膜/溶液界面同时生长。阳极氧化的电流密度为1.0mA/cm~2时,Al~(3+)离子的表观迁移率为0.44。     

电极上聚合物膜的动态电容研究

采用动态微分电容法研究硫堇在铂电极上的吸附以及铂电极上聚合硫堇膜的特性。铂电极上聚合硫堇膜是一层有一定厚度致密的膜。在硫堇/白硫堇偶的氧化还原电位附近,膜中的硫堇可进行氧化还原反应。其特教电容峰具有扩散电容的性质。膜中物质传递的表观扩散系数估算为5.31×10~(-4)厘米~2/秒。此膜在其它电位是情性的,能阻滞其它电化学反应,诸如Fe~(2+)/Fe~(3+)偶的电子交换。所有结果均揭示了做为光致伽伐尼池的复硫堇膜电极选择性的根源。     

聚噻吩对醌—氢醌的电催化作用

本文采用循环伏安法研究了在水溶液中电聚合的聚噻吩膜电极对水溶液中醌-氢醌氧化-还原反应的电催化作用。结果表明,一定厚度的聚噻吩膜在较强的酸性条件下对反应有良好的电催化作用。膜的厚度、电聚合成膜时溶液的温度、pH值的大小以及扫描速率的大小对电催化反应有明显的影响。初步研究了电催化反应的动力学过程。     

Zn—MnO_2碱性电池中MnO_2放电反应机理的研究

本文根据化学热力学、化学动力学及晶体结构等方面的知识,从不同角度阐述Zn—MnO_2碱性电池中r—MnO_2放电反应的机理,并说明在研制LR20 Zn—MnO_2碱性电池应采取的必要措施。     

电化学法同时除去SO_2/NO_X工艺过程的理论分析

提出了一条同时除去SO2 与NOX 气体的电化学新工艺 .SO2 气体用NaOH溶液吸收后形成HSO-3 ,后者再在电解槽阴极室中以Pb为电极 ,pH值在 4～ 7之间时电解还原为连二硫酸盐 .NO气体通入到含Ce4 的气 -液反应柱中被氧化为高价氮氧化合物 ,该混合物直接在电解槽阳极室中氧化 ,从而再生出Ce4 ,用二 -2 -乙基己基磷酸的煤油溶液萃取出Ce4 后 ,水溶液相中通入含氧的氨气时生成NH4 NO3 .Ce4 经反萃取后再返回到气 -液反应柱中与NO气体反应 .热力学与文献研究结果表明 ,HSO-3 电化学还原为S2 O2 -4 的过程为动力学控制 ,当溶液中含硫物质的浓度均为 0 .0 0 1mol·dm-3时 ,HSO-3 电解还原为S2 O2 -4 的热力学稳定性提高 .图 3 ,表 2 ,参 9.     

电极电势在氧化还原反应中的应用

电极电势是一个很有用的参数。氧化—还原反应的方向、程度与电极电势密切相关。溶液浓度、酸度的改变,沉淀剂、配合剂的加入,均会改变电极电势值,致使氧化—还原反应的倾向和程度改变。本文阐述了电极电势在氧化还原反应的应用,对于教学要求,具有积极的意义。