TMP选择烯丙醚化及PE气干型改性

本文研究三羟甲基丙烷（ＴＭＰ）单烯丙醚（ＭＡＴＭＰ）、双烯丙醚（ＤＡＴＭＰ）的合成方法及其在不饱和聚酯（ＰＥ）气干型改性应用。当选择５％摩尔量的四丁基溴化铵（ＴＢＡＢ）作相转移催化剂。５０％ＮａＯＨ，反应温度９０℃，无溶剂的条件时，产物含２１．３％ＭＡＴＭＰ、７３．８％ＤＡＴＭＰ和４．９％三羟甲基丙烷三烯丙醚（ＴＡＴＭＰ），总收率为８４．５％。该产物用于ＰＥ树脂气干型改性，能抗空气中氧的阻聚作用。     

响应面法优化三羟甲基丙烷二烯丙基醚合成工艺

以三羟甲基丙烷、氢氧化钠和3-氯丙烯为原料,在相转移催化剂作用下,经Williamson醚化反应合成三羟甲基丙烷二烯丙基醚。研究了NaOH水溶液的质量分数、催化剂与三羟甲基丙烷的质量之比、反应温度和催化剂种类对反应收率的影响;采用三因素三水平的响应面分析法对工艺条件进行优化,得到了三羟甲基丙烷二烯丙基醚合成的最优工艺条件。结果表明:选用四丁基溴化铵作催化剂,反应温度为75.2℃,NaOH水溶液的质量分数为38.5%,催化剂的质量分数为三羟甲基丙烷的质量的14.5%时,可获得三羟甲基丙烷二烯丙基醚的最高收率91.2%。     

低然度三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯的合成

采用在反应过程中加入脱色剂的新的直接酯化法合成了三甲基丙烯酸三羟甲基丙互。产品色度≤３５ＡＰＨＡ，产品收率及纯度分别为９１．９％和９６．４９％。考察了原料（三羟甲基丙烷）的纯度、反应温度等对产品色度的影响，研究了不同脱色剂对产品脱色效果。并对产品进行了ＧＣ、ＩＲ、＾１ＨＮＭＲ、ＭＳ分析。     

反相高效液相色谱测定三羟甲基丙烷

本文建立了一种用反相高效液相色谱测定三羟甲基丙烷的方法，选择ＣＬＣ－Ｃ＿８柱（１５０×６．０ｍｍ），流动相为ＣＨ＿３ＣＮ∶Ｈ＿２Ｏ（７５∶２５ｖ／ｖ），流速为每分钟０．６ｍｌ，柱温为室温等条件，三羟甲基丙烷的保留时间为４．８ｍｉｎ，变异系数为Ｃｖ＝１．２％，回收率为１０２％，具有快速、准确、操作简便的特点．     

1,1,1-三羟甲基丙烷对淀粉浆料的增塑作用

采用1,1,1-三羟甲基丙烷作为增塑剂,以浆膜的断裂伸长率为评价指标,并结合它对淀粉浆料粘度、粘度热稳定性、粘附性等性能指标的影响,研究了三羟甲基丙烷对淀粉浆料的增塑作用,考察了它在经纱上浆中应用的可行性,最后通过实验给出了合理用量.实验结果表明三羟甲基丙烷对淀粉浆料有明显的增塑作用;随着三羟甲基丙烷用量的递增,它对淀粉浆料的增塑作用呈现先增大后减小的趋势.在经纱上浆过程中,三羟甲基丙烷对淀粉浆料的摩尔用量为干淀粉的5％为宜.     

三羟甲基丙烷/环氧氯丙烷的合成及其光谱分析

以三羟甲基丙烷和环氧氯丙烷为原料合成了环氧化合物，三氟化硼乙醚催化、反应温度60-65℃、反应时间6h，得到开环产物I；反应温度25—30℃、反应时间9h在氢氧化钠作用下得到闭环产物Ⅱ。红外光谱分析证明了开环产物I链醚的形成、闭环产物Ⅲ中链醚和环醚共存。     

三（2—羟乙基）异氰尿酸酯的合成

氰尿酸和乙醇在碱性水相中缩合，选用丙作萃取剂制备三（２－羟乙基）异氰尿酸酯，产率达８８．５％．     

含硫氮双齿配位体有机硅聚合物负载的铂络合物的催化作用

含硫氮双齿配位体的有机硅聚合物和Ｋ２ＰｔＣｌ６反应，得到固载在二氧化硅上的聚－γ－Ｎ乙基胺丙基硅氧烷铂络合物，并用ＸＰＳ研究其结构，选用十二烯，葵烯，苯基烯丙醚，烯丙基苯，氯代十一烯，丁烯腈等７种底物与三乙氧基硅烷进行硅氢加成反应，另用 烯进行氢化，均选用铂合物为催化剂，实验结果是表明铂铬合物显示出良好的催化活性，在１．２￣２．２ｈ之间，含有４．９×１０＾８ｍｏｌ铬络合物可将苯基烯丙烯，十二烯，癸     

化学滴定法测定羟丙基β-环糊精的平均取代度

在催化、加热等条件下，羟丙基β－环糊精与氢碘酸反应，生成的丙烯及碘丙烷分子总数和羟基丙总数相等，而一分子碘丙烷可消耗三分子溴生成三分子碘，一分子丙烯则净消耗一分子溴，据此，确定了一种在一般实验室中可实现的测定羟丙基β－环糊清的平均取代度化学滴定法。     

2,2-二甲基-4-羟基-1,3-苯并二噁茂的合成

本文研究了2，2-二甲氧基丙烷与焦性没食子酸的交换反应规律，优选了反应溶剂、溶剂用量、温度、反应配比等反应条件．实验发现2,2-二甲氧基丙烷中混入少量的甲醇或丙酮对反应的影响不大，反应馏出物甲氧基丙烯是替代二甲氧基丙烷的有效反应原料，从而降低了合成2，2-二甲基-4-羟基-1，3-苯并二噁茂的成本．     

K、Ca、Mg铁酸盐的丙烷氧化脱氢制丙烯催化性能研究

采用微波草酸盐共沉淀法制备了K、Ca、Mg铁酸盐催化剂，用BET、XRD、H2-TPR、电导测量等对催化荆进行表征，并研究其对丙烷氧化脱氢制丙烯反应的催化性能．结果表明，Ca铁酸盐催化剂表现出较好的丙烷氧化脱氧制丙烯催化性能，873K时丙烷的转化率为23．95％。丙烯的选择性为17．29％．收率是Fe2O3的2倍．     

狭叶柴胡甲醇提取物的气相色谱-质谱分析

对狭叶柴胡全草经甲醇浸泡，超声波震荡提取后用气相色谱-质谱联用技术进行化学成分的分离鉴定，结合计算机检索技术，鉴定它们的结构，应用色谱峰面积归一法测定各组分的相对百分含量。结果：共分离出33个色谱峰，鉴定了其中的29个组分，占总含量的97．3％。其中主要组分核黄素18．3％，5-甲基-2，4-哌嗪二酮为12．2893％，8-烯环-16-碳酸酯为11．947％，环氧丙烯醚为5．8394％，5-羟甲基-呋喃甲醛为5．5726％等。     

三羟甲基丙烷油酸酯的合成研究

以三羟甲基丙烷(TMP)与油酸(OA)为原料，以固体非酸性氧化物为催化剂，采用直接酯化法，合成出了三羟甲基丙烷油酸酯(TMPOE)。研究了其合成工艺条件及后处理方法。结果表明，合成工艺条件和后处理方法可行。     

脂肪酶粉催化酯化合成三羟甲基丙烷酯

以辛酸、癸酸和三羟甲基丙烷作为反应底物，利用 Candida sp. 99-125脂肪酶粉催化反应，研究了反应条件对酶法合成三羟甲基丙烷三辛癸酸酯的影响，并在实验中找到一种可以提高酶粉稳定性的添加剂β-环糊精。结果表明，加入0.01 mol三羟甲基丙烷(TMP) (1.34g)，n_{三羟甲基丙烷}/n _{(癸酸+辛酸)}=1∶4，其中n_癸酸∶n_辛酸=1∶1，添加水的质量分数为0.05%(以底物总质量为基准)、脂肪酶粉的质量分数为12%(以底物总质量为基准)、β-环糊精的质量为酶粉质量的1.5倍，40 ℃下在恒温摇床中，振荡反应130 h，转速130r/min。在此条件下，反应产物三羟甲基丙烷三辛癸酸酯(三羟基酯)的质量分数可达到80% 左右，酸与酯分离后收率可达96%；连续使用6批添加了 β-环糊精的脂肪酶粉，三羟基酯的质量分数可保持在60%以上，与固定化酶的使用寿命相当。     

2-甲基-2-硝基-3-戊烯-1-醇的制备

以甲醛，丙醛，硝基乙烷为原料，经过加成，脱水，羟烷基化，三步合成烯丙位硝基化合物2-甲基-2-硝基-3-戊烯-1-醇。总收率41．4％。     

诺卜乙基醚的氧化反应

由β-蒎烯合成了诺卜醇，再由诺卜醇合成了诺卜乙基醚。用高锰酸钾的碱性溶液氧化诺卜乙基醚，由于产物分离困难，故通过设计的路线得到主要产物的乙醇酯，经MS，IR，^1H NMR和^13C NMR分析后确定其结构为cis-2，2-二甲基-3-(β-乙氧基丙酰基)环丁烷乙酸乙酯。由GC-MS分析确定了8个产物的结构，为2，2-二甲基-3-(β-乙氧基丙酰基)环丁酮、cis-2，2-二甲基-3-(β-乙氧基丙酰基)环丁烷乙酸、3-羟基-cis-2，2-二甲基-3-(β-乙氧基丙酰基)环丁烷乙酸、1-羟基-cis-2，2-二甲基-3-(β-乙氧基丙酰基)环丁烷乙酸、2，3-二羟基诺卜乙基醚、5-羟基-2，3-环氧诺卜乙基醚、1-羟基-2，3-环氧诺卜乙基醚、1，5-二羟基-2，3-环氧诺卜乙基醚。结果表明：碱性高锰酸钾氧化诺卜乙基醚首先生成2，3-二醇，进一步继续氧化断裂得到环丁烷羧酸．或脱水后得到2，3-环氧化合物。     

木香型香料异长叶烯基醇的合成

报道了通过异长叶烯的Ｐｒｉｎｓ反应产物水解制得２－羟甲基异长叶烯，而后由２－羟是长叶烯直接用过量１００％的铬酸溶液于０℃在氮气中进行反应，最后将反应产物分别与三种格氏试剂加成、水解拷贝蜊三种不同的木香型香料异长叶烯基醇。     

聚乳酸-聚乙二醇嵌段共聚物及其交联聚氨酯弹性体的性能研究

通过改变聚乙二醇的用量,将丙交酯与聚乙二醇共聚制成嵌预聚体,用二苯基甲烷二异氰酸酯扩链后再用三羟甲基丙烷交联,制得系列聚氨酯型新颖性体。通过对其性能研究表明,随着ＰＥＧ含量的增加,共聚物的特性粘度降低,玻璃化转变温度降低,拉伸强度先升后降;聚氨酯弹性体的玻璃化转变温度降低,拉伸强度降低,而降解速度去加快。     

三羟甲基丙烷三丙烯酸酯合成新工艺

以三羟甲基丙烷、丙烯酸为原料，Ｄ７２大孔强酸型阳离子交换树脂为催化剂，苯为水夹带剂，合成三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，考虑反应温度、原料配比、催化剂用量、反应时间等因素对产品酯化度的影响；初步探讨了不同脱水方式及阻聚剂对酯化反应以及粗产物的不同纯化方式对产品丙烯酸含量的影响，选出了ＴＭＰＴＡ的最佳合成条件，最终产率７０％，产品为浅黄色秀明液体，ｎ２５／Ｄ＝１．６６６９，２３１时粘度４２３ｍＰａ。     

莰烯合成甲基丙烯酸异冰片基氧乙基酯的研究

以莰烯、乙二醇、甲基丙烯酸甲酯为原料,经过醚化和酯交换反应合成了光固化涂料用活性稀释剂甲基丙烯酸异冰片基氧乙基酯(IBOEMA),采用GC-MS、IR等分析手段对合成产物的结构进行了分析测定.在莰烯与乙二醇的醚化过程中,以A-15作醚化催化剂,探讨了A-15用量、乙二醇与莰烯的物质量之比、反应温度、反应时间等对异冰片基羟乙基醚得率的影响.采用正交试验确定了异冰片基羟乙基醚的适宜合成条件:催化剂A-15的用量为6.0％,反应温度90℃,反应时间9h,乙二醇与莰烯的物质量之比为3.5∶1.0.在此条件下,莰烯转化率、反应选择性及产物得率分别达79％、93％和74％以上.在异冰片基羟乙基醚酯交换合成IBOEMA过程中,以环己烷为溶剂,反应在回流状态下进行,探讨了催化剂种类及用量、异冰片基羟乙基醚与甲基丙烯酸甲酯物质的量之比、反应时间、阻聚剂的种类和用量等对IBOEMA得率的影响.通过正交试验确定了异冰片基羟乙基醚与甲基丙烯酸甲酯酯交换反应的适宜工艺条件:以环己烷为溶剂进行回流反应,环己烷与异冰片基羟乙基醚物质的量之比为37∶1,甲基丙烯酸甲酯与异冰片基羟乙基醚的物质量之比为1.25∶1.00,催化剂KOH的用量为3％,反应时间8h,吩噻嗪用量为1％.在此条件下,异冰片基羟乙基醚的转化率、反应选择性及产物得率分别达91％、93％和85％以上.