萃取平衡中的稀释剂效应（1）HEHEHP萃取Fe（Ⅲ）

研究了２－乙基己基膦酸单２－乙基己基酯（ＨＥＨＥＨＰ，ＨＡ）在不同稀释剂与硝酸盐水相间的分配及其在这些体系中萃取Ｆｅ（Ⅲ）的分配平衡，发现ＨＥＨＥＨＰ在两相间的分配随稀释剂极性增强而增强，Ｆｅ（Ⅲ）的分配则随稀释剂极性增强而减弱．ＨＥＨＥＨＰ与Ｆｅ（Ⅲ）形成Ｆｅ（ＮＯ３）Ａ２·２ＨＡ和ＦｅＡ３·３ＨＡ两种萃合物，稀释剂极性对后者萃取平衡常数的影响较前者明显．这些现象与被萃物种极性的不同因而使得其萃取过程的溶剂化自由能不同有关．     

稀释剂对HEHEHP萃取锌（Ⅱ）的影响

研究了不同稀释剂中，２－乙基己基膦酸单（２－乙基己基）酯从硝酸介质中对Ｚｎ（Ⅱ）的萃取，其萃取能力在不同稀释剂中按正己烷〉四氢化碳〉苯〉氯仿的顺序变化。萃取平衡常数与稀释剂的极性参数ＤＰ、Ｓ间呈线性关系。     

从含有大量Ag（Ⅰ）和Cu（Ⅱ）的HNO＿3溶液中分离In（Ⅲ）的方法研究

利用二－（２－乙基已基）磷酸（ＨＤＥＨＰ）、异丙醚和乙醚溶剂萃取Ｉｎ（Ⅲ），并测定了Ｉｎ（Ⅲ）在有机相和水相之间的分配比．Ｉｎ（Ⅲ）在ＨＤＥＨＰ－ＨＮＯ＿３、ＨＤＥＨＰ－ＨＣｌＯ＿４和异丙醚－ＨＢｒ体系中的化学产额依次为９５．２％，９１．７％和８９．２％，在１ｍＬ的ＩｎＣｌ＿３医用放射性核素制剂中，Ｃｕ，Ｆｅ和Ａｇ杂素元素的含量依次不大于０．０４μｇ，０．１５μｇ和２．１μｇ。     

二（2－乙基己基）磷酸－La（Ⅲ）萃合物溶解度参数的求算

二（２－乙基己基）磷酸－Ｌａ（Ⅲ）萃合物溶解度参数的求算韩景田１）柴金岭２）鲁建军２）（１）滨州医学院教务处，２５６６０３，山东滨州；２）山东师范大学化学系，２５００１４，济南；第一作者３３岁，男，讲师）二（２—乙基己基）磷酸（ＨＤＥＨＰ，ＨＡ）是用...     

从含有大量Ag（I）和Cu（II）的HNO3溶液中分离In（III）的方法研究

利用二－（２－乙基已基）磷酸（ＨＤＥＨＰ），异丙醚和乙醚溶剂萃取Ｉｎ（ＩＩＩ），并测定了Ｉｎ（ＩＩＩ）在有机相和水相之间的分配比。Ｉｎ（ＩＩＩ）在ＨＤＥＨＰ－ＨＮＯ３，ＨＤＥＨＰ－ＨＣｌＯ４和异丙醚－ＨＢｒ体系中的化学产额依次为９５．２％，９１．７％和８９．２％。在１ｍＬ的ＩｎＣｌ３医用放射性核素制剂中，Ｃｕ，Ｆｅ和Ａｇ杂素元素的含量依次不大于０．０４μｇ，０．１５μｇ和２．１μｇ。     

亚砜类萃取剂萃取铀(Ⅵ)的研究

研究了在稀释剂甲苯中石油亚砜（ＰＳＯ）、二正辛基亚砜（ＤＯＳＯ）、二（２－乙基己基）亚砜（ＤＥＨＳＯ）、十二烷基对甲苯基亚砜（ＤＴＳＯ）、２－乙基己基对甲苯基亚砜（ＥＨＴＳＯ）、二苯基亚砜（ＤＰＳＯ）等亚砜类化合物对铀（Ⅵ）的萃取,其萃取能力按ＰＳＯ＞ＤＯＳＯ＞ＤＥＨＳＯ＞ＤＴＳＯ＞ＥＨＴＳＯ＞ＤＰＳＯ的顺序变化．求出了萃取反应的焓变,考察了硝酸浓度、萃取剂浓度、盐析剂浓度、络合阴离子（Ｃ２Ｏ２－４）浓度、温度对萃取平衡的影响．     

二—（2—乙基己基）磷酸萃取镓（Ⅲ）的机理

研究了二－（２－乙基己基）磷酸－甲苯从氯化物介质中萃取镓（Ⅲ）的平衡。发现体系中同时存在两种萃取平衡，生成ＧａＣｌＡ２．２ＨＡ和ＧａＡ３．３ＨＡ两种萃合物。     

二-(2-乙基己基)磷酸萃取镓(Ⅲ)的机理

研究了二－（２－乙基己基）磷酸（ＨＡ）－甲苯从氯化物介质中萃取镓（Ⅲ）的平衡．发现体系中同时存在两种萃取平衡，生成ＧａＣｌＡ２２ＨＡ和ＧａＡ３３ＨＡ两种萃合物．求得了不同温度下两平行反应的平衡常数，测得了各反应的热焓；同时实验证明二－（２－乙基己基）亚砜（ＤＥＨＳＯ）、磷酸三丁酯（ＴＢＰ）、三苯基氧膦（ＴＰＰＯ）对ＨＤＥＨＰ萃取镓（Ⅲ）无明显的协同作用．     

HDEHP萃取Zn（Ⅱ）的稀释剂效应

考察了ＨＤＥＨＰ在不同稀释剂中对Ｚｎ（Ⅱ）的萃取平衡，探讨了萃取平衡常数与稀释剂性质间的关系，建立了平衡常数与稀释剂极性参数（ＤＰ和Ｓ）间的经验方程，求得萃合物ＺｎＡ２．２ＨＡ的溶解度参数为１６．５Ｊ＾１／２．ｃｍ＾－３／２。     

不同萃取剂对含Ni（Ⅱ）有机相微结构的影响

分析了同分异构体二（２－乙基己基）磷酸（Ｄ２ＥＨＰＡ）和二（１－甲基庚基）磷酸（ＤＭＨＰＡ）以及Ｄ２ＥＨＰＡ＋ＤＭＨＰＡ／正庚烷（Ｃ７Ｈ１６）部分皂化后萃取ＮｉＣｌ２溶液的有机相聚集态及ＦＴ－ＩＲ光谱．结果显示,萃取剂烷基Ｒ的结构变化对萃取体系的存在状态及微观结构均有影响．     

D2EHMTPA萃取金（Ⅲ）的研究

研究了在盐酸介质中低酸度范围内，用二（２－乙基己基）单硫代磷酸萃取金（Ⅲ），其萃取性能随家度增高而增大。用等摩尔列和饱和法确定和饱和萃合物组成为Ａｊｒ３，ｉｒ和Ｈ１ＮＭＲ进一步论证了其反应机理为阳离子交换，Ｐ＝Ｓ键中的Ｓ原子参与配位。     

铁（Ⅲ）—邻硝基苯基荧光酮—CEHEAELA—Brij—35显色反应的研究与应用

本研究了在新两性表面活性剂Ｎ－［Ｎ＇－（羧乙基）－Ｎ＇－（２－羟乙基）氨乙基］月桂酰胺钠盐（ＣＥＨＥＡＥＬＡ）和十二醇氧乙醇聚氧乙烯２３醚（Ｂｒｉｊ－３５）存在下，铁（Ⅲ）与邻硝基苯基荧光酮（Ｏ－ＮＰＦ）的显色反应。在ｐＨ６．０～９．０的ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲介质中，Ｆｅ（Ⅲ）与Ｏ－ＮＰＦ形成１：３的桔红色配合物，最大吸收波长在５８０ｎｍ处，表观摩尔吸光系数ε５８０达１．４０×１０＾Ｌ．ｍｏｌ＾－     

含Cu~(2+)萃取体系的FTIR光谱研究

本文研究了部分皂化的二（２－乙基己基）磷酸（ＨＤＥＨＰ）一正庚烷（Ｃ７Ｈ１６）萃取二价过渡金属Ｃｕ２＋有机相聚集态和ＦＴＩＲ光谱，结果表明：有机相中只有ＨＤＥＨＰ的Ｐ＝Ｏ基团与Ｃｕ２＋配位，其萃合物的组成为ＣｕＡ２·２ＨＡ。ＨＤＥＨＰ萃取Ｃｕ２＋的过程伴随着微乳状液的破乳。     

铜（Ⅱ）、锌（Ⅱ）、镍（Ⅱ）、铁（Ⅲ）、铝（Ⅲ）萃取分离研究──聚乙二醇—硫酸铵—偶氮胂Ⅲ体系

本文用偶氮胂Ⅲ作萃取剂，深讨了在聚乙二醇（ＰＥＧ）－硫酸铵－偶氮胂Ⅲｗ体系中Ｃｕ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｆｅ（Ⅲ）、Ａｌ（Ⅲ）的非有机溶剂萃取分离行为．在一定条件下，Ｆｅ（－Ⅱ）、Ａｌ（Ⅲ）几乎可被ＰＥＧ相完全萃取，而Ｃｕ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）不被萃取．从而获得了Ｆｅ（Ⅱ）－Ｃｕ（Ⅱ）、Ｆｅ（Ⅲ）Ｎｉ（Ⅱ）、Ｆｅ（Ⅲ）－Ｚｎ（Ⅱ）、Ａｌ（Ⅲ）－Ｚｎ（Ⅱ）及Ｆｅ（Ⅲ）－Ｃｕ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）混合离子的定量分离，结果满意．     

不同稀释剂中二（2—乙基己基）磷酸萃取Ni（Ⅱ）动力学

用恒界面池法研究了二（２－乙基己基）磷酸分别以苯，甲苯，环己烷，正己烷为稀释剂萃取Ｎｉ 动力学。认为萃取反应的速度控制步骤位于辊面区，在不同稀释剂中萃取反应机理相相同，的但萃取速度相差很大。     

二-(2-乙基己基)二硫代磷酸萃取钯热力学的研究

研究了二－（２－乙基己基）二硫代磷酸（Ｄ２ＥＨＤＴＰＡ）从高氯酸介氯中萃取钯的热力学。通过考察二－（２－乙基己基）二硫代磷酸浓度为Ｐｄ（Ⅱ）的影响,测出了萃取反应的表观平衡常数Ｋ,焓变ΔＨ,自由能变ΔＧ和熵变ΔＳ。     

利用二环己基—18—冠—6和二—（2—乙基己基）磷酸协同萃取 …

研究了利用二环己基－１８－冠－６（ＤＣ１８Ｃ６）和二－（２－乙基己基）磷酸（ＨＤＥＨＰ）的硝基苯溶液,在硝酸介质中对六价铀的协同萃取行为,通过实验确定了协萃反应方程式,而且测得了在硝酸介质中萃取平衡的表观常数值。     

二-(2-乙基己基)二硫代磷酸萃取钯机理的研究

报道了二－（２－乙基己基）二硫代磷酸（Ｄ２ＥＨＤＴＰＡ）从高氯酸体系中萃取钯的机理,结果表明,钯的萃取率随ＰＨ的增大而增大,与高氯酸根离子浓度的无关,采用斜率法测算萃合物组成的ＰｄＬ２。     

L_mCu_x（Ⅱ）L＇_n型配合物（L＝dep；dmaf；dppf；FcCo_2HL''=Cl）IR谱及CV研究

ｄｐｐｆＣｕＣｌ２是棕黄色粉末状固体．ＩＲ和１ＨＮＭＲ的研究表明属于单螫环二氧型配合物，Ｃｕ（Ⅱ）位于平面正方形结构中心．在ＬｍＣｕｘ（Ⅱ）Ｌ＇ｎ型配合物中，随Ｌ不同ＩＲ谱中ｖ苯（π＝ＣＨ）；ｖ（Ｃｐ－Ｆｅ）和ｖ（Ｃｕ（Ⅱ）←ｐ）都发生位移．ＣＶ研究表明Ｆｅ（Ⅲ）＋ｅＦｅ（Ⅱ）Ｅｐ／２值和查环上取代基性质有关．并讨论了电极反应过程中Ｃｕ（Ⅱ）价态变化和机理．     

O2^·—损伤过氧化氢酶过程中辅基Fe（Ⅲ）的ESR波谱

在体外Ｏ２＾·－损伤ＣＡＴ的过程中，对ＣＡＴ辅基Ｆｅ（Ⅲ）的ＥＳＲ波谱进行了分析研究。发现：辅基Ｆｅ（Ⅲ）的ＥＳＲ谱线特性有显著改变，如：ｇ因子、ΔＨｐｐ及线性型等均有显著变化。说明：辅基Ｆｅ（Ⅲ）的微观环境发生了变化，提示：这些变化可能是Ｏ２＾·－造成ＣＡＴ活性改变的主要分子机制。