稀土烯丙基化合物的研究(XV)——含环戊二烯基或吡咯基的异核混配型稀土烯丙基配合物的合成

以２－甲基烯丙基氯化镁与无水稀土氯化物低温下反应,得到含镁２－甲基烯丙基稀土配合物（Ｌｎ（Ｃ４Ｈ７）２（Ｍｇ２Ｃｌ５（ＴＨＦ）４）．该配合物与环戊二烯或吡咯进行配体取代反应,分别得到两个系列的含环戊二烯基（Ｃ５Ｈ５）或吡咯基（Ｃ４Ｈ４Ｎ）的异核混配型稀土烯丙基配合物（Ｌｎ２（Ｃ５Ｈ５）３（Ｃ４Ｈ７）Ｍｇ３Ｃｌ８（ＴＨＦ）６,Ｌｎ２（Ｃ４Ｈ４Ｎ）３（Ｃ４Ｈ７）Ｍｇ３Ｃｌ８（ＴＨＦ）６（Ｌｎ＝Ｃｅ,Ｐｒ,Ｎｄ））．这２个配合物均经元素分析、红外光谱、质谱鉴定及摩尔电导的测定     

稀土烯丙基化合物的研究（XIV）：含茚基多核稀土2—甲基烯丙？…

用无水稀水氯化物与２－甲基烯丙基氯化镁反应,合成了稀土２－甲基稀丙基化合物（Ｃ４Ｈ７）２ＬｎＣｌ５Ｍｇ２（ＴＨＦ）４（Ｌｎ＝Ｃｅ,Ｐｒ,Ｎｄ和Ｓｍ;式中ＴＨＦ为四氢呋喃）。该化合物与茚作用,获得了对空气与湿气敏感的含茚基多核稀土２－甲基烯丙基配合物。经元素分析、红外光谱、质谱及摩尔电导的测定,该化合物的组成为（Ｃ９Ｈ７）３（Ｃ４Ｈ７）Ｌｎ２Ｃｌ８Ｍｇ３（ＴＭＥＤ）３（式中ＴＭＥＤ为四甲基乙二胺）。     

稀土烯丙基化合物的研究（Ⅸ）—镧,铈,镨,钕和钐的2—甲基…

用无水稀土氯化物与２－甲基烯丙基氯化镁，于低温时，在四氢呋喃中反应，合成了五个对空气和湿气相当敏感的轻稀土２－甲基烯丙基四氢呋喃配合物（Ｃ４Ｈ７）２ＬｎＣｌ５Ｍｇ２（ＴＨＦ）４（ＴＨＦ为四氢呋喃）。配合物均经元素分析、红外光谱、质谱的鉴定，并进行了摩尔电导的测定。     

稀土烯丙基化合物的研究（Ⅺ）──钆、镝、钬、铒和镱的镁烯丙基四甲基乙二胺配合物的合成

低温时，以四甲基乙二胺（ｔｍｅｄ）作稳定剂，用无水稀土氯化物与烯丙基氯化镁在四氢呋喃中反应，合成了对空气和湿气相当敏感的稀土镁烯丙基四甲基乙二胺配合物（Ｃ３Ｈ５）２ＬｎＣｌ５Ｍｇ２（ｔｍｅｄ）２（Ｌｎ＝Ｇｄ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｙｂ）配合物的组成经元素分析、红外光谱、质谱等鉴定以及摩尔电导的测定．还进行了配合物与二氧化碳或含活泼氢的化合物的反应．     

稀土烯丙基化合物的研究（Ⅺ）—钆,镝,钬,铒和镱的镁烯丙基…

低温时，以四甲基乙二胺（ｔｍｅｄ）作稳定剂，用无水稀土氯化物与烯丙基氯化镁在四氢呋喃中反应，合成了对空气和湿气相当敏感的稀土镁烯丙基四甲基乙二胺配合物（Ｃ３Ｈ５）２ＬｎＣｌ５Ｍｇ２（ｔｍｅｄ）２（Ｌｎ＝Ｇｄ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｙｂ）配合物的组成经元素分析、红外光谱、质谱等鉴定以及摩尔电导的测定，还进行了配合物与二氧化碳或含活泼氢的化合物的反应。     

稀土-氨基葡萄糖-咖啡酸配合物的合成与表征

以氨基葡萄糖盐酸盐和咖啡酸为配体,用水与甲醇按３：１体积比的混合液作溶剂,合成了Ｌａ（Ⅲ）与Ｓｍ（Ⅲ）的三元稀土配合物。由元素分析得三元配合物的组成分别为Ｌａ２（Ｃ６Ｈ１３ＮＯ５）（Ｃ６Ｈ７Ｏ４）４Ｃｌ２和Ｓｍ２（Ｃ６Ｈ１３ＮＯ５）（Ｃ９Ｈ７Ｏ４）４Ｃｌ２利用红外光谱研究了其配位情况,结果表明氨基葡萄糖和咖啡酸同时参与了配位。     

系列Ln（Ⅲ）—羧基二聚物的电子光谱研究（Ln=Nd,Sm …

报道了自合成的３种含Ｌｎ＾３＋的二聚物晶体Ｎｄ２（ＣＨ３ＣＯＯ）４（ＯＮＯ２）２（Ｃ１２Ｈ８Ｎ２）２（Ａ）,Ｓｍ２（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）６（Ｃ１２Ｈ８Ｎ２）２（Ｂ）,Ｅｕ２（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）６（Ｃ１２Ｈ８Ｎ２）２（Ｃ）的ＵＶ－ＶＩＳ－ＮＩＲ光谱数据,依据Ｌｎ＾３＋能级图以及相应光谱项和选律,对各谱带进行了分析指认,并与Ｌｎ＾３＋离子和简单化合物Ｌｎ（ＮＯ３）．６Ｈ２ＨＯ光谱的对比,讨论了配位场对二聚物     

二（四甲基环戊二烯基）四羰基二铁的合成及反应

四甲基环戊二烯与五羰湛铁在二甲苯中加热回流６ｈ，即生成标题化合物１，１与碘在氯仿中反应生成Ｆｅ－Ｆｅ键断裂在铁碘化物（Ｃ５ＨＭｅ４）Ｆｅ（ＣＯ）２Ｉ，２，１与氯化汞反应生成Ｆｅ－Ｆｅ键断裂的铁氯汞化物（Ｃ５ＨＭｅ４）Ｆｅ（ＣＯ）２ＨｇＣｌ３和铁氯化物（Ｃ５ＨＭｅ４）Ｆｅ（ＣＯ）２Ｃｌ４．１与氯化亚锡反应仅分离到铁氯化物４．以元素分析，ＩＲ和ＨＮＭＲ谱表征化合物１～４的结构。     

二（四甲基环成二烯基）四羰基二铁的合成及反应

四甲基环戊二烯与五羰基铁在二甲苯中加热回流６ｈ，即生成标题化合物１，１与碘在氯仿中反应生成Ｆｅ－Ｆｅ键断裂的铁碘化物（Ｃ５ＨＭｅ４）Ｆｅ（ＣＯ）２Ｉ２，１与氯化汞反应生成Ｆｅ－Ｆｅ键断裂的铁氯汞化物（Ｃ５ＨＭｅ４）Ｆｅ（ＣＯ）２ＨｇＣｌ３和铁氯化物（Ｃ４ＨＭｅ４）Ｆｅ（ＣＯ）２Ｃｌ４．１与氯化亚锡反应仅分离到铁氯化物４．以元素分析，ＩＲ和１ＨＮＭＲ谱表征了化合物１～４的结构．     

含氧和氮的四氯化钛络合物催化双环戊二烯开环移位聚合 …

报道了ＴｉＣｌ４．２「Ｃ６Ｈ８Ｏ」（１）;ＴｉＣｌ４．２「Ｃ８Ｈ１１Ｎ」（２）;ＴｉＣｌ４．２「Ｏ（ＣＨ２）４ＣＨ２」（３）．ＴｉＣｌ４．２「Ｃ６Ｈ７Ｎ」（４）ＴｉＣｌ４．２「Ｃ５Ｈ５Ｎ」（５）;ＴｉＣｌ４．２「Ｃ４Ｈ８９Ｏ２」（６）催化双环戊二烯开环移位聚合反应并对６个影响因素进行了讨论,由此得到优化的反应条件。     

含氧和氮的四氯化钛络合物催化双环戊二烯开环移位聚合反应的研究

报道了ＴｉＣｌ４·２［Ｃ６Ｈ８Ｏ］（１）;ＴｉＣｌ４·２［Ｃ８Ｈ１１Ｎ］（２）;ＴｉＣｌ４·２［Ｏ（ＣＨ２）４ＣＨ２］（３）;ＴｉＣｌ４·２［Ｃ６Ｈ７Ｎ］（４）;ＴｉＣｌ４·２［Ｃ５Ｈ５Ｎ］（５）;ＴｉＣｌ４·２［Ｃ４Ｈ８Ｏ２］（６）催化双环戊二烯开环移位聚合反应并对６个影响因素进行了讨论,由此得到了优化的反应条件。     

稀土烯丙基化合物的研究（Ⅻ）：重稀土2—甲基烯丙基1,2—二甲氧…

用无水重稀土氯化物与２－甲基烯丙基氯化镁在四氯呋喃中低于低温下反应，合成了对空气和湿气极为敏感的四个未见报道的化全物，经元素分析，红外光谱，质谱及电导的测定，确定化合物的组成为（Ｃ４Ｈ７０２ＬｎＶＣｌ３Ｍｇ（ＤＭＥ２）（Ｌｎ＝６，Ｈｏ，Ｅｒ和Ｙｂ；式中ＤＭＥ为１，２－二甲氧基乙烷）。     

八烷氧基2,3-萘酞菁锌(Ⅱ)的电子结构与性质

测定了一组八烷氧基２,３－萘酞菁锌配合物Ｚｎ（ＲＯ）８ＮＰｃ（Ｒ＝Ｃ４Ｈ９,Ｃ８Ｈ１７,Ｃ１２Ｈ２５,ＮＰｃ＝Ｃ４８Ｈ１６Ｎ８）的热稳定性及其在５种有机溶剂（ＤＭＳＯ、ＤＭＦ、Ｐｙ、ＣＨ２Ｃｌ２、Ｃ６Ｈ１２）中的电子吸收光谱,并研究了配合物结构与这些性质之间的关系．     

Mn（I）与1，1，4，7，10，10－六（2－甲基苯并咪唑基）三乙四胺的多核配合物的合成和表征

合成了３种新的锰（Ⅱ）的多核配合物,分别为Ｍｎ３（Ｌ）Ｃｌ６·１２Ｈ２Ｏ（Ⅰ）,Ｍｎ２（Ｌ）Ｃｌ４·８Ｈ２Ｏ（Ⅱ）和Ｍｎ２（Ｌ）（ＮＯ３）４·９Ｈ２Ｏ（Ⅲ）．其中Ｌ为１,１,４,７,１０,１０－六（２－甲基苯并咪唑基）三乙四胺（ＴＴＨＢ）,由三乙四胺六乙酸与邻苯二胺共热缩合而得．根据配合物的摩尔电导、红外光谱、电子光谱和顺磁共振及元素分析,推测配合物中Ｍｎ（Ⅱ）的配位环境为四方锥或变形八面体     

二茚基钐断裂I—I,O—O和S—S键反应的研究

通过２价Ｓｍ（Ｃ９Ｈ７）２与Ｉ２,（Ｃ６Ｈ５ＣＯ２）２,［（Ｃ２Ｈ５）２ＮＣＳ２］２作用,研究了在四氢呋喃溶液中Ｓｍ（Ｃ９Ｈ７）２断裂Ｉ－Ｉ,Ｏ－Ｏ,Ｓ－Ｓ键的反应,得到了３个新的、对空气和湿气敏感的３价稀土金属有机配合物。产物经元素分析、红外光谱、质谱等鉴定,推测其组成结构分别为（Ｃ９Ｈ７）２ＳｍＩ（ＴＨＦ）（Ａ）、［（Ｃ９Ｈ７）２Ｓｍ（（Ｃ６Ｈ５ＣＯ２）］２（Ｂ）,｛（Ｃ９Ｈ７）２Ｓｍ［（Ｃ２     

水滑石及柱撑水滑石的制备和表征

制备了水滑石Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３．４Ｈ２Ｏ和类水滑石Ｍｇ４Ａｌ２（ＯＨ）１２（ＮＯ３）２．４Ｈ２Ｏ，Ｚｎ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３．４Ｈ２Ｏ它们的晶体结构基本相似，热稳定性都不很高，２００℃时将失去全部结晶水，２００～４５０℃时将失去全部层间阴离子，以及大部分ＯＨ＾－。用离子交换法和共沉淀法制轩了１，５－二萘磺酸柱撑水滑石Ｍｇ４Ａｌ２（ＯＨ）１２（Ｃ１０Ｈ６（ＳＯ３）２）．４Ｈ２Ｏ，其层     

含双二苯基膦戊烷铜(Ⅰ)配合物的合成与性质

室温,氮气氛下,铜（Ⅱ）盐和双二苯基膦戊烷（ｄｐｐｐ５）在溶液中通过还原取代反应合成了８种铜（Ⅰ）配合物（１．［Ｃｕ（ｄｐｐｐ５）］２（ＢＦ４）２,２．［Ｃｕ２（ｄｐｐｐ５）２（Ｃ８Ｈ３Ｏ２ＳＦ３）２］,３．［Ｃｕ２（ｄｐｐｐ５）３］（ＣＣｌ３ＣＯＯ）２,４．［ＣｕＢｒ（ｄｐｐｐ５）］２,５．［Ｃｕ２（ｄｐｐｐ５）Ｃｌ２］,６．［Ｃｕ２（ｄｐｐｐ５）３］（ＣＨ３ＣＯＯ）２,７．［Ｃｕ（ｄｐｐｐ５）（ＮＯ３）］,８．［Ｃｕ２（ｄｐｐｐ５）３］（ＣｌＯ４）２）。通过元素分析、红外光谱、热重、摩尔电导测定对其进行表征,表明这是一种行之有效的有机膦配合物的合成方法。     

N2O2型Sc hiff碱配体和锰(Ⅲ)配合物的合成与光谱表征

报道了８ 个水杨醛及邻香草醛与二胺缩合生成的Ｓｃｈｉｆｆ碱与锰（Ⅲ）的配合物：［Ｍｎ（ｓａｌｐｎ）Ｃｌ］,［Ｍｎ（ｓａｌｉｐｎ）Ｃｌ］,［Ｍｎ（ｖａｎｉｐｎ）Ｃｌ］,［Ｍｎ（ｓａｌｅｎ）（Ｈ２Ｏ）］ＣｌＯ４,［Ｍｎ（ｖａｎｅｎ）（Ｈ２Ｏ）２］２（ＣｌＯ４）２（Ｈ２Ｏ）２,［Ｍｎ（ｖａｎｉｐｎ）（Ｈ２Ｏ）２］２（ＣｌＯ４）２（Ｈ２Ｏ）２,［Ｍｎ（ｓａｌｅｎ）（ＮＣＳ）］,［｛Ｍｎ（ｏｓａｌｐｈｅｎ）（ＮＣＳ）｝｛Ｍｎ（ｓａｌｐｈｅｎ）（ＮＣＳ）（ＤＭＦ）｝］（其中ｓａｌ为水杨醛,ｖａｎ 为邻香草醛,ｅｎ 为乙二胺,ｐｎ 为１,３丙二胺,ｉｐｎ 为１,２丙二胺,ｏｐｈｅｎ 为邻苯二胺）．对所有的配合物进行了元素分析．对配合物中的ν（Ｃ＝ Ｎ）,δ１（ＣＨ３,ＣＨ２）,δ２（ＣＨ３,ＣＨ２）,ν（Ｃ－ Ｎ）,ν（Ｃ＝ Ｃ）,ν（Ｍｎ－ Ｏ）以及ＤＭＦ和ＣｌＯ－４ 、ＮＣＳ－ 的振动吸收进行了归属．紫外光谱测试表明,配合物中存在着芳环的π→π,金属到配体的ＣＴ电荷转移跃迁,Ｃ＝ Ｎ的π→π以及ｄ→π跃迁．磁距测定表明,配合物的中心离子为ｄ４ 锰（Ⅲ）高自旋的电子结构．     

稀土单硫代二苯甲酰甲烷配合物的XPS研究

测定并研究了单硫代二苯甲酰甲烷（ＨＴＤＢＭ）及其稀土配合物Ｌｎ（ＴＤＢＭ）４［（Ｃ２Ｈ５）２ＮＨ］Ｈ（Ｌｎ＝除Ｃｅ、Ｔｍ外的Ｌａ－Ｌｕ）的光电子能谱（ＸＰＳ）。结果表明：Ｌｎ３＋离子通过Ｏ原子和Ｓ原子配位形成螫合物，Ｌｎ—Ｏ键和Ｌｎ—Ｓ键均具有一定程度的共价性；从Ｌａ到Ｌｕ，配位键的离子性逐渐增强；观察到Ｌａ３＋配合物３ｄ５／２具有伴峰现象。     

1，1′─［四甲基二硅撑］双（环戊二烯基三羰基钨配合物）的合成及反应

１，２－二环戊二烯基四甲基二硅烷与丁基锂作用生成［四甲基二硅撑］双（环戊二烯基负离子盐），后者随即与六羰基钨反应形成１，１－［四甲基二硅撑］双［环戊二烯基三羰基钨负离子盐］，（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）·［Ｃｐ′（ＣＯ）３Ｗ－］２·２Ｌｉ＋（Ｉ）．（Ｉ）分别与六种卤化物反应，生成在钨原子上引入取代基的产物：（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）．［Ｃｐ′Ｗ（ＣＯ）３Ｒ］２，（Ｒ：Ｍｅ，Ｃ２Ｈ５，２；ＰｈＣＨ２，３；ＣＨ２ＣＯＯＣ２Ｈ５，４；ＣＨ３ＣＯ，５；Ｐ３ｈＳｎ，６）．（Ｉ）用醋酸处理后，随即分别与ＣＣｌ４，ＮＢＳ及Ｉ２作用，生成相应的钨卤化物，（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）［Ｃｐ′Ｗ（ＣＯ）３Ｘ］２，（Ｘ：Ｃ１，８；Ｂｒ，９；Ｉ，１０），（Ｉ）与Ｆｅ３＋／Ｈ３Ｏ＋作用发生氧化偶联，生成双核Ｗ－Ｗ键产物（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）［Ｃｐ′Ｗ（ＣＯ）３］２，１１．（Ｃｐ′＝Ｃ５Ｈ４）