双(甲基环戊二烯基)二芳酰氧基钛(Ⅳ)的合成

钛的环戊二烯基化合物有着广泛的用途,近年来有关钛的环戊二烯基化合物合成工作已有大量报道,如 Kappor 等人首次合成了双(环戊二烯基钛)、锆各种席夫碱的络合物;陈寿山等人系统地研究了双(环戊二烯基)钛、锆、铪的芳氧基衍生物。有关双(环戊二烯基)二酰氧基钛化物的合成早有报道,这类衍生物可用做聚合     

羧酸类有机锡化合物合成及结构研究概况

羧酸类有机锡化合物的合成规律和结构特点,是目前此类化合物研究的热点问题之一。概述了一烃基锡羧酸酯、二烃基锡羧酸酯和三烃基锡羧酸酯合成及其结构的研究现况。     

结构加成水解法合成二聚环戊二烯改性不饱和聚酯

制备了相关模型化合物 ,应用化学分析、NMR分析方法进行鉴定 ,提出结构加成水解法合成二聚环戊二烯改性不饱和聚酯的反应机理 .合成反应过程中 ,二聚环戊二烯降冰片环上的9、10双键与顺丁烯二酸的羧基在H+存在下发生加成反应 ,生成顺丁烯二酸—DCPD酯 .在合成反应过程中二聚环戊二烯是端基封闭剂 ,无Diels -Alder加成反应发生     

加溴拟除虫菊酯杀虫剂的合成及其结构—杀虫活性的研究

本文研究了3-位加溴饱和取代基环丙烷羧酸酯的合成方法,进而合成了九种加溴拟除虫菊酯。为了作对照起见,还合成了相应的九种未加溴的拟除虫菊酯。对所有合成的酯进行了生物活性测试,探讨了3-位不饱和取代基环丙烷羧酸酯加溴后在杀虫活性上的变化。     

双[五苯基环戊二烯基]镍及其原料五苯基环戊二烯的合成

本文用四苯基环戊二烯酮为原料,合成了五苯基环戊二烯。将它与 K、Na 和n—BuLi 反应生成五苯基环戊二烯基碱金属盐,分别再与二氯化镍反应,合成同一化合物双[五苯基环戊二烯基]镍,产率50%。另外,用高活性的金属镍与五苯基环戊二烯反应,得到了标题化合物。并且用原子吸收、红外、紫外,核磁共振、质谱和元素分析作了鉴定。     

混配型茂基稀土氯化物Ln(C5H5)(C5H4CH3)Cl(Ln=Y, Gd, Er, Yb)的合成和结构研究

三氯化稀土依次与等摩尔的甲基环戊二烯基钠和环戊二烯基钠在四氢呋喃(THF)中反应，合成了4个新的混配型茂基稀土氯化物Ln(C5H5)(C5H4CH3)Cl[Ln=Y(1)，Gd(2)，Er(3)，Yb(4)]，在THF中加热回流，环戊二烯能质解化合物4的甲基环戊二烯基配体，得到同环配合物Yb(C5H5)2Cl(5)，所有这些化合物都经过了元素分析、红外和质谱表征，其中配合物2和5的结构还得到单晶X射线分析确证。     

含环碳酸酯基新型固定化酶载体的合成与胺解行为研究

合成了新型的含环碳酸酯基的固定化酶载体，分析了载体的孔结构，测试了载体在不同有机溶剂中的溶胀行为，发现载体在无水乙醇中溶胀显著，对载体与有机胺化合物的胺解反应进行了研究，发现载体分子链上的环碳酸酯基易于与胺基发生反应。     

铁-芳烃络合物阳离子光引发剂的合成、引发活性及活性中心浓度测定

合成了六种具有不同阳离子结构和不同配阴离子的铁芳烃络合物光引发剂.测定了氧化环已烯聚合中的活性中心浓度,发现活性中心浓度随聚合时间线性增加,而随聚合温度增加有一极大值.引发剂芳环取代基给电子性愈强,引发活性愈大.阳离子结构相同的引发剂,以六氟锑酸根为配阴离子的引发剂活性比六氟磷酸根为配阴离子的引发剂活性大.测定了环戊二烯基异丙苯铁六氟磷酸盐的紫外光谱.     

聚合物试剂的应用(Ⅲ)——取代羧酸与二元羧酸在氟化钾促进下对Merrifield树脂的亲核取代反应

Merrifield 树脂(1)的化学修饰是当前聚合物试剂研究中的重要课题。将带有活性基团的羧酸或羧酸衍生物在特定条件下与1反应,使树脂上的苄氯转为相应的苄醇酯,从而制成多种活性聚合物.这类经化学修饰的Merrifield 树脂可作为光敏氧化剂、氧化还原剂等。在树脂上形成苄酯的反应还用于保护羧基及进而发生α-酰化和一元烷基化反应,二元羧酸的Dieckmann 酯缩合反应,合成分子套入的大环化合物(threaded macrocyeles),以及多肽合成等。     

含环成二烯基的丙烯酸衍生物的合成和表征

以丙烯酸（ＡＡ）和环戊二烯（ＣＰＤ）为起始原料，首先合成了丙烯酰氯（ＡＣ）和环戊二烯基乙醇（ＣＰＤＥ）两种中间体，通过酰氯与醇或活泼氢化合物之间典型的消除反应．合成了丙烯酸环戊二烯基乙酯（ＣＥＡ）和环戊二烯－丙烯酸加合物（ＣＰＤ－ＡＡ）．并对其结构进行了表征．     

（叔丁基环戊二烯基）三甲基硅烷合成新方法

６,６－二甲基富烯能够与甲基锂进行环外双键的加成反应,形成的叔丁基环戊二烯基锂可进一步与三甲基氯硅烷反应,合成了（叔丁基环戊二烯基）三甲基硅烷产物,收率为７２．２％,提供了一条合成新方法,随后进行了产物的结构测定,并讨论了主要异构体。     

N'-(4,5,6-三取代嘧啶-2-基)-α-氯乙酰脲的合成及生物活性测定

合成了9种含多取代嘧啶环的α-氯乙酰脲,其中8种为新化合物.结构经IR,1H NMR,MS和元素分析测试而确证,初步生物活性测试结果表明：标题化合物具有优良的生物活性,且嘧啶环上取代基的性质对此类化合物影响很大,含4羟基取代嘧啶环的标题化合物具有较好除草活性,而含4氯取代嘧啶环的化合物一般具有一定的植调活性.     

N′—（4,5,6,—三取代嘧啶—2—基）—α—氯乙酰脲的合成及生物活性测定

合成了9种多取代嘧啶环的α-氯乙酰脲,其中8种为新化合物,结构经IR,1HNMR,MS和元素分析测试而确证,初步生物活性测试结果表明：标题化合物具有优良的生物活性,且嘧啶环上取代基的性质对此类化合物影响很大,含4－羟基取代嘧啶环的标题化合物具有较好除草活性,而含4－氯取代嘧啶环的化合物一般具有一定的植调活性。     

环戊二烯钠与环氧氯丙烷反应产物的结构及特性研究

用１ＨＮＭＲ、ＭＳ方法研究了环戊二烯钠与环氧氯丙烷反应产物的结构,测试表明该反应产物不含环氧基,而是一种螺环化合物,即１螺环［２,４］４,６庚二烯基甲醇。通过ＮＭＲ和ＤＴＡ分析考察了该化合物的二聚及解二聚特性。     

含不同官能团聚羧酸减水剂的吸附分散性能

通过水溶液自由基聚合法合成了含有不同官能团的聚羧酸减水剂,并研究了不同结构聚羧酸减水剂的吸附-分散性能,以及其对水泥水化性能的影响.结果表明:含酰胺基的聚羧酸减水剂对水泥浆体流动度的削弱程度最大,含酯基官能团的聚羧酸减水剂对水泥浆体流动度的影响程度较小.含磺酸基团的聚羧酸减水剂吸附性能增强;而含酰胺基及酯基的聚羧酸减水剂的吸附性能削弱.含酯基官能团的聚羧酸减水剂显著延缓了水泥水化诱导期,相比之下,含磺酸基官能团的聚羧酸减水剂提高了水泥水化加速期的最大水化放热速率.     

相转移催化法合成取代苯甲酸的苯酰基甲基酯

羧酸酯是一类重要的化合物。合成酯的方法有酯化法、酸酐、酰氯醇解法等,还有用烷化试剂与羧酸或其盐(碱金属盐、铵盐和银盐)作用合成酯的方法。其中羧酸的碱金属盐与卤代烃反应合成酯的方法价值不大,因为在反应的条件下,还有卤代烃的消除和水解     

五甲基环戊二烯基有机硅烷的合成(Ⅲ)

本文用正丁基锂与五甲基环戊二烯反应,生成五甲基环戊二烯基锂,再与卤代硅烷反应,合成了五种新的五甲基环戊二烯基有机硅烷,并用元素分析和~1H,~(13)C,~(29)Si—NMR 及 Ms 对这些化合物作了测定。     

[(Z)-4-(肉桂酰氧基)-2-丁烯基]-二异[(Z)-4-(肉桂酰氧基)-2-丁烯基]-二异丁基碘化碲的合成研究

近年来,含有三员环的化合物无论是在天然产物还是在合成药物中大量涌现[1].碲盐作为一种重要的有机合成中间体,已经被广泛运用于合成环丙烷和三员杂环化合物的合成[2].同时,碲盐作为烯丙基化试剂和1,3-偶极子在有机合成中也有了一定的应用[3].烯丙基碲盐的合成已有较为成熟的方法[4],但顺丁烯单碲盐的合成至今还未见报道.一方面,这类化合物可以合成一种有烯丙基的负离子而直接参予类似于烯丙基碲盐的反应,同时由于本身含有一个酯基和一个顺式烯烃的结构,从而使之成为更有效的有机合成中间体成为可能.为此,我们开展了对这类化合物的合成研究.     

含环戊二烯基及β—二酮螯合基镱有机化合物的合成及热稳定性的研究

含环戊二烯基及β—二酮螯合基镧系金属有机物迄今仅合成了五种。其中Bielang和Fi-scher合成了两种,我们合成了三种。这些化合物可以分为C_(p2)Y_b(diKet)_2与C_pY_b(dikef)_2两种类型,式中Cp为环戊二烯基。我们发现这两种类型的化合物的热稳定性有较大差异。为找出热稳定性的律规,我们使用Schlenk技术,在超纯氩气保护下,用C_(p3)Y_b与六种β—二酮分别以1∶1和1∶2的摩尔比反应,合成了十二种上述两种类型的化合物。这些化合物均经元     

二苯基锗杂环羧酸酯的合成与性质研究

合成了 8种二苯基锗杂环羧酸酯 Ph2 Ge(O2 CR) 2 (R=2 -呋喃基、2 -呋喃乙烯基、2 -噻吩基、2 -吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-吲哚甲基、3-吲哚丙基 ) ,利用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和质谱表征了这些化合物的结构 .体外实验表明 ,这些化合物对 MCF- 7和 Wi Dr癌细胞具有较好的抑制活性 .