十二烷基硫酸钠胶束中可溶性卟啉的光谱研究

文章用敏感于微环境变化的紫外--可见光谱法，研究了可溶性四-（4-羧基苯基）卟啉（TCPP）在阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠（SDS）胶束中pH滴定的光谱行为.结果表明，体相pH值由中性到酸性改变的过程中，TCPP在SDS胶束溶液中存在明显的等色点，为典型的双组分平衡，同时其质子化峰吸收强度逐渐增强，表明TCPP在胶束内发生了质子化.体相pH值增大到强碱时，TCPP的Soret带紫移，吸光度变小，半峰宽变大，这是TCPP卟啉从SDS胶束内转移到胶束表面的结果，由此证明可通过改变体相的pH值来控制卟啉环在胶束中的增溶位置从而实现卟啉的跨膜转移.     

近红外疏水探针用作分子光开关测定表面活性剂曲通X-100的CMC

研究了两种具有不同长度烷基链花菁的近红外探针在不同浓度表面活性剂曲通X-100溶液中的荧光行为.短链探针(图1,探针I)在水中及含有低浓度(＜CMC)的曲通X 100溶液中其荧光是完全猝灭的,但当表面活性剂浓度达到CMC时,荧光迅速回升并达到最大值.长链探针(图1,探针Ⅱ)表现出类似但更加剧烈的荧光回升,该实验现象为胶束形成过程提供了一个很好的指示,也为表面活性剂临界胶束浓度的测量提供了一个简单的方法.本文对两种探针在其他表面活性剂中的荧光行为也作了调查.     

1,4,7-三氮杂环壬烷合钴与牛血清白蛋白的相互作用

利用荧光光谱法研究了1,4,7-三氮杂环壬烷合钴(Ⅱ)与牛血清白蛋白的相互作用,实验结果表明1,4,7-三氮杂环壬烷合钴(Ⅱ)对牛血清白蛋白的荧光猝灭是静态猝灭,并得出在水溶液和胶束溶液中1,4,7-三氮杂环壬烷合钴(Ⅱ)与牛血清白蛋白作用的结合点位数、结合常数和热力学参数,△H0,△S0,其分子间的作用力主要表现为疏水作用力.     

非离子表面活性剂溶液自聚集行为的M0nte Carlo模拟

用Monte Carlo方法模拟了非离子表面活性剂溶液形成胶束的情况.考察了链长、分子间相互作用能对表面活性剂的聚集能力、聚集形态的影响.模拟结果显示尾基-溶剂间、尾基-尾基间的作用能越大,越易形成胶束,所对应的临界胶束浓度(CMC)越小,而头基-溶剂间的作用能对胶束的形成影响不大.CMC随表面活性剂链长的增加而降低.胶束在溶液中的形成过程经历了形成大胶束→大胶束分散为小胶束→小胶束再长大的过程.     

meso-四-(3,5-二溴-4-羟基苯)卟啉分光光度法测定铅

meso-四(3,5-二溴-4-羟基苯)卟啉[T(DBHP)P],一种新的溴代卟啉可用作测定铅的试剂。当8-羟基喹啉存在时,铅可在碱性介质中迅速与 T(DBHP)P 反应生成配合物。该配合物的 Soret 带位于479nm,摩尔吸光率为2.4×10~5L/(mol·cm)。在25 ml 溶液中0～11μg铅符合比耳定律。本法的选择性显著高于未溴代的 meso-四(4-羟基苯)卟啉[T(4-HP)P]法。用本法通过碘化物-MIBK 萃取后测定了铁矿和金属锌中的铅,结果良好。     

以静态和时间分辨荧光光谱研究胶束对DCM的作用

以静态荧光光谱、荧光偏振、时间分辨荧光光谱研究了非离子表面活性剂胶束对发光染料DCM(4-二氰基亚甲基-2-甲基-6-对二甲胺苯乙烯基-4H-吡喃)的作用.结果表明,由于胶束微环境的特性及其对激发态DCM的保护作用,DCM在TritonX-100或Tween-80胶束水溶液中的荧光强度(F)、量子效率(φ)和荧光偏振度(P)、微粘度(η),分别比在水中增加100～300和700～2000倍;荧光寿命(τ)分别比在乙醇、四氢呋喃及二氧六环中增长10％,27％,74％.且DCM的F与浓度(c)的线性范围和它的τ保持恒定的浓度范围也分别比它在乙醇中扩大10和2倍.此外,还观测到P和η是影响DCM的τ的重要因素.     

MP-C60(M=H2,Zn)光电性能研究

按文献方法合成了共价键连卟啉-富勒烯化合物,通过荧光光谱和光伏效应测得它们的光化学和光电转换性能,并对卟啉-富勒烯化合物的轴向配位进行了初步探究.结果表明,卟啉键合富勒烯后荧光强度明显减弱,出现荧光猝灭现象,邻位取代锌卟啉-富勒烯化合物的荧光猝灭强于相应的对位取代锌卟啉-富勒烯化合物;光伏效应结果表明化合物具有优良的光电转换性能,尤其在介质电对O2/H2O中,光生电压达到最大,镀层厚度在1 μm出现最大值.电子吸收光谱数据表明卟啉-富勒烯化合物轴向配位后谱带发生明显移动,这是吡啶上的氮与锌卟啉-富勒烯中的锌离子发生轴向配位的结果.     

籍疏水花菁染料的荧光突变测定非离子表面活性剂临界胶束浓度

研究了近红外疏水花菁染料I在几种表面活性剂溶液中的荧光行为. 花菁I在水中及含有低浓度(小于临界胶束浓度,CMC)的曲通X-100溶液中表现出很弱的荧光,但当表面活性剂浓度达到CMC时,荧光显著红移并迅速增强到最大.这种荧光突变为曲通X-100的胶束形成提供了直观的指示,可据此建立一种测定其CMC的简单荧光方法.该法还适用于Brij-35的CMC测定,所测的CMC值与文献报道的结果十分吻合.     

吐温-80和脂质体对厚朴酚荧光光谱的影响

分析厚朴酚在吐温-80胶束和脂质体溶液中荧光光谱的变化,发现：1）浓度为2mmol·L^-1的吐温-80胶束对厚朴酚有荧光增敏作用,厚朴酚存在于吐温-80的疏水核中,其荧光光谱发生了明显的红移;2）在4mg·mL^-1的脂质体溶液中,厚朴酚的荧光光谱变得复杂,谱图信息反映厚朴酚同时存在于水相和双脂层膜相中,且在二者之间存在分配平衡,通过测定λ365、λ397处的荧光光谱随厚朴酚浓度的变化,得到了厚朴酚在脂质体膜相和水相中的分配平衡关系;3）脂质体溶液中加入吐温-80,厚朴酚在双脂层膜相中的分布增加,其荧光光谱发生了红移．     

乙醇-水溶液中十六烷基三甲基溴化铵的自组装特性

为了研究乙醇-水混合溶液中表面活性剂的自组装特性对多孔无机材料模板法合成的作用,采用稳态荧光法测定了乙醇-水混合溶剂的组成变化对十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)临界胶束浓度的影响．结果表明,随着乙醇含量的增加,临界胶束浓度值增大;CTAB在水中的临界胶束浓度值为0．000 9 mol／L,而在乙醇中为0．24 mol／L．进而利用耗散颗粒动力学模拟研究了CTAB在水及乙醇-水混合溶剂中聚集形态的转变过程,并利用分子动力学方法计算了CTAB尾基与溶剂分子间的相互作用能,结果表明,CTAB的疏水尾基与乙醇分子之间的相互作用强,因而CTAB在乙醇中不易形成胶束,这与测定的实验数据的规律性一致．     

两亲卟啉在Triton X-100胶束中的紫外可见光谱研究

利用紫外可见光谱研究了两亲的对一四羟基苯基卟啉(THPP)在非离子表面活性剂聚氧乙烯基醚(Triton X-100)胶束中的光谱行为，随着体系pH的增加，THPP的Soret带从424nm红移至439nm，四个Q带(520nm，561nm，595nm，653nm)消失而在580nm和667nnm处产生两个与金属卟啉的吸收光谱极为相似的新峰，这一现象说明卟啉发生了去质子化，在pH7．54时，其光谱类似于在THF溶剂中，而在pH12．46时，其光谱又类似于强碱水溶液，由此可知，可以通过改变体系pH来控制卟啉环在胶束中的增溶位置从而实现卟啉的跨膜转移。     

曲拉通（TX-100）对恶臭假单胞菌降解生物膜中双酚

研究非离子型表面活性剂曲拉通（TX-100）对恶臭假单胞菌降解生物膜中双酚A的影响. 结果表明, 低浓度（小于临界胶束浓度, CMC）TX-100抑制生物膜中双酚A的降解, 而高浓度（大于CMC）TX-100可促进生物膜中双酚A的降解, 并且随着生物膜中TX-100浓度的增加, 双酚A的降解率逐渐增大; 同时发现TX-100存在条件下生物膜主要化学组分的选择性萃取分离可导致恶臭假单胞菌降解双酚A的能力下降.     

Degradation of Azo Dyes by Photocatalysis of Fe (Ⅲ)-oxalate Complexes/H202 in Aqueous Non-ionic Surfactant Triton X-100 Solution

Two azo dyes,C.I.Reactive Red 195(RR195)and C.I.Acid Black 234(AB234)were degraded by photocatalysis of Fe(Ⅲ)-oxalate complexes/H2O2 in aqueous non-ionic surfactant,Triton X-100(TX-100)solution.Some factors affecting the dye degradation such as TX-100 concentration,irradiation intensity,and sodium chloride were investigated.The interaction and competition between dye and TX-100 during the degradation were also examined using spectrophotometry and maximum bubble pressure method,respectively.The results indicated that TX-100 showed a significant reduction effect on degradation of two azo dyes,but which was largely confined to TX-100 concetration below the Critical Micellar Concentration(CMC).And the reduction was considerably decreased above the CMC,especially in the case of AR234.Moreover,the reducing effect of TX-100 on dye degradation almost did not vary with irradiation intensity.And the impact of sedium chloride on dye degradation was limited by the addition of TX-100.     

用一种新的疏水共轭聚合物荧光测定曲通X-100及其临界胶束浓度

通过Sonogashira钯催化偶联反应,合成了一种新的疏水性荧光共轭聚合物,聚[2,5-二壬氧基-1,4-苯撑-乙炔撑-2-甲酰-基1,4-苯撑](poly[2,5-bisnonyloxy-1,4-phenylene-ethynylene-2-formyl-1,4-phenylene],PPECHO),并研究了此聚合物与表面活性剂的相互作用.PPECHO在水溶液中荧光发生明显猝灭.加入非离子表面活性剂曲通X-100(TX-100)后,聚合物的荧光显著增强,而其它表面活性剂(Tween、Brij-35、CTAB、SDS)对PPECHO的荧光强度没有明显影响.据此,我们建立了一种简单的选择性检测TX-100的荧光方法.最佳条件下,体系的荧光强度与TX-100的浓度分别在0-0.2×10-3和0.2×10-3-0.8×10-3mol/L的范围内分段成线性关系,检测限为6.5×10-7mol/L.同时,两条工作曲线的交点所对应的TX-100的浓度与其临界胶束浓度(CMC)值一致,这为胶束的形成提供了一种直接的指示.该法用于实际样品中TX-100的测定,结果令人满意.     

TX-100对油酸钠体系下菱镁矿与白云石浮选分离的影响

菱镁矿与白云石具有相似的晶体结构、化学成分及溶解特性,导致浮选分离难度较大.本文通过浮选试验、表面张力测定、红外光谱测试及X射线光电子能谱测试,研究油酸钠体系下曲拉通X-100(TX-100)对菱镁矿与白云石浮选分离的影响.结果表明,TX-100具有强化油酸钠对菱镁矿与白云石浮选分离的效果,油酸钠以化学方式吸附于菱镁矿与白云石表面,在白云石表面可能与TX-100有竞争吸附.TX-100降低了油酸钠的表面张力,促进了油酸钠的溶解和分散,同时通过增溶作用提高了生成油酸钙沉淀所需的钙离子浓度,使得油酸钠在白云石表面的吸附减弱,对白云石有选择性的抑制作用.     

表面活性剂强化PAC-Pd/Fe纳米颗粒降解四溴双酚A的研究

Pd/Fe纳米材料对卤代有机污染物有较强的降解能力,但四溴双酚A的强疏水性会阻碍污染物与Pd/Fe的有效接触.为促进四溴双酚A的降解,考察了不同表面活性剂对PAC-Pd/Fe纳米颗粒降解四溴双酚A的影响,结果表明:少量阴离子表面活性剂SDS对四溴双酚A的降解有明显的促进作用,反应速率可提高1.7~2.5倍;非离子表面活性剂TX-100对四溴双酚A降解的促进效果不明显,当其质量浓度超过临界胶束浓度时,甚至表现出抑制作用;阳离子表面活性剂CTAB对四溴双酚A的降解起抑制作用,且质量浓度越大,其抑制效果越明显;PAC-Pd/Fe纳米颗粒对四溴双酚A的降解是连续脱溴反应,四溴双酚A和其中间产物三溴双酚A、二溴双酚A和一溴双酚A的表观降解速率常数分别为0.466 2、0.435 6、0.338 0和0.271 1 min-1,与苯环上溴原子的数目成正比.     

一种用于光动力治疗的新型Corrole化合物发光特性研究

 通过稳态光谱和皮秒时间分辨的瞬态光谱技术详细研究了一种用于光动力治疗的新型化合物－5,10,15-三（五氟苯基）Corrole（F₁₅TPC）的发光性质。结果表明：F₁₅TPC具有双荧光发射特性;与卟啉相比,F₁₅TPC的S₂态荧光量子产率低,S₁态荧光量子产率高,F₁₅TPC的S₁态荧光寿命为4.8 ns,F₁₅TPC的S₁态具有荧光量子产率高、荧光寿命短的特点。这是由Corrole和卟啉发色团本身的电子结构以及其空间结构和对称性差异引起的。根据实验结果及Corrole和卟啉在光学性质方面的相似性,对Corrole的S₂态电子转移过程进行了类似的讨论。     

烷基苯酚聚氧乙烯醚在高浓度时乳化性能研究

研究了制备高含固水性聚丙烯酸酯涂层剂所涉及的乳化技术,选择烷基苯酚聚氧乙烯醚表面活性剂TX-10,TX-20,TX-30,对其在高浓度时的乳化性能及TX-30的乳液流变性作了研究,分别确定了三种表面活性剂形成稳定的水/单体(W/O)乳液所需的水/单体摩尔比及表面活性剂浓度范围;同时,对TX-30较TX-10更易制得稳定的W/O乳液现象作了探讨,其原因是在表面活性剂浓溶液的状态下,TX-30由于亲水链发生卷曲,而TX-10由于亲水链可以较充分伸展,使两者的亲水链的有效长度发生变化;对TX-30的乳液流变性的研究表明,随表面活性剂的浓度变化,其胶束形态发生了一系列变化.