LMTO方法在β—Si3N4能带结构和静态性质研究中的应用

用ＬＭＴＯ－ＡＳＡ方法和局域密度泛函理论，从第一原理计算了晶体结构复杂的β－Ｓｉ３Ｎ４的电子能带结构、晶体的总能－体积曲线，由总能－体积曲线球得晶体的平衡晶格数ａ１、体模量Ｂ０和结合能Ｅｃｏｈ，引用Ｌｏｗｄｉｎ微扰法减少计算工作量，计算结果与准确性较高的从头算赝势法的计算结果基本相符。本计算量比从头算赝势法少得多，仅用７４阶久期方程，便获得合理的结果。     

LMTO－ASA超原胞法计算空位有序的稳定性

用ＬＤＦ－ＬＭＴＯ－ＡＳＡ超原胞法，以Ｎｂ（Ｃ＿（１－ｘ）□＿ｘ）为例直接计算Ｎｂ＿４Ｃ＿４□＿０、Ｎｂ＿４Ｃ＿３□＿１、Ｎｂ＿４Ｃ＿２□＿２、Ｎｂ＿４Ｃ＿１□３和Ｎｂ＿４Ｃ＿□＿４五种“样本”在不同晶格常数下的总能的变化，结合统计分布直接计算碳空位在非金属元素的ｆ，ｃ，ｃ子晶格上分布有序的稳定性，计算结果表明ＮａＣｌ型Ｎｂ（Ｃ＿（１－ｘ）□＿ｘ）的有序相和无序相仅在０＜ｘ＜０．５组分范围内存在，其中有序相更稳定。ｘ＞０．５时不存在上述结构的有序或无序相。这与实验结果一致。     

［Ag_2（α－Ph_2PPy）_2］_2（NO_3）_4的合成和晶体结构

ＡｇＮＯ＿３和ａ－ｐｈ＿２ｐｐｙ，（ａ－（Ｃ＿６Ｈ＿５）＿２Ｐ（ＮＣ＿５Ｈ＿５））在加有少量Ｈ＿２Ｏ＿２和ＮａＯＨ的Ｃ＿２Ｈ＿５ＯＨ水溶液中反应生成标题化合物的灰黑色晶体。属四方晶系，空间群Ｐ４＿１，ａ＝１．３００ｎｍ，Ｃ＝４．０７６ｎｍ，ｖ＝６．８８４ｎｍ￣３，Ｚ＝８，Ｄ＿ｃ＝１．６７ｇｃｍ￣（－３），Ｒ＝０．０５９，ｒ＿ω＝０．０７２．每一不对称单元中存在二套独立而结构基本相同的［Ａｇ＿２（ａ－ｐｈ＿２ＰＰｙ）＿２］￣２＋，它的二个Ａｇ原子和二个ａ－ｐｈ＿２ＰＰｙ中－Ｎ－Ｃ－Ｐ－桥的Ｎ，Ｐ原子联接成为一个稳定非共面八员环，而环内Ａｇ，Ａｇ间距分别是０．３１４，０．３ｌ０（ｎｍ），均未成键。不对称单元中的二个八员环通过的Ｏ原子与环上Ａｇ原子的弱成键而具有结构联系。环内还出现了罕见的三配位Ａｇ原子。     

磷改性对γ－Al_2O_3物化性能的影响

用实验方法考察了磷改性对γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３的物理和化学性能的影响，研究表明，磷酸盐与γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３的反应容量有限，且存在着一个平衡点，磷改性在一定程度上能降低γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３的表面积和孔体积，并同时能改变γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３的表面酸性，使γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３表面酸强度减弱。     

10－40℃下ZnSO_4、CuSO_4溶液的活度系数的测定

本文以锌─汞齐电极或铜电极与饱和甘汞电极组成电地，用电动势法同量了１０至４０℃下０．１００Ｏｍｏｌ·ｄｍ￣（－３）ＺｎＳＯ＿４溶液和０．１０００ｍｏｌ·ｄｍ￣（－３）ＣｕＳＯ＿４溶液的平均活度系数。     

三元混晶中电子极化势与极化电荷

本文计及双支纵光学声子模的作用，采用微扰法导出了极性三元混晶Ａ＿ｘＢ＿（１－ｘ）Ｃ中极化子的二级近似波函数，进一步计算了电子的极化势和极化电荷密度．数值计算了混晶Ａｌ＿ｘＧａ＿（１－ｘ）Ａｓ和ＺｎＴｅ＿ｘＳｅ＿（１－ｘ）中极化势与极化电荷密度对组分ｘ的依赖关系，并对结果进行了讨论．     

短波长In_xGa_（1－x）As_yP_（1－y）材料的LP－MOVPE生长

本文研究了用低压金属有机化学气相外延（ＬＰ－ＭＯＶＰＥ）技术，以三申基镓（ＴＭＧａ）、三甲基铟（ＴＭＩｎ）为Ⅲ族源，ＡｓＨ＿３和ＰＨ＿３为Ⅴ族源，在（１００）方向掺Ｓ的ｎ￣＋ＩｎＰ衬底上生长短波长Ｉｎ＿ｘＧａ＿（１－ｘ）Ａｓ＿ｙＰ＿（１－ｙ）材料的生长条件，并用双晶Ｘ射线衍射（ＤＣＤ）和光荧光（ＰＬ）对不同条件下生长的短波长Ｉｎ＿ｘＧａ＿（１－ｘ）Ａｓ＿ｙＰ＿（１－ｙ）材料进行了表征。     

Gd_2O_2S：Eu~（3＋）的荧光光谱及晶体场计算

在２１５００ｃｍ￣（－１）～１１５００ｃｍ￣（－１）区间内测量了红色荧光粉Ｇｄ＿２Ｏ＿２Ｓ：Ｅｕ的室温（３００Ｋ）乃低温（７７Ｋ）荧光光谱，认定了Ｇｄ＿２Ｏ＿２Ｓ：Ｅｕ￣（３＋）７７Ｋ的１２２条谱线和３００Ｋ的９６条谱线的跃迁属性．利用￣７Ｆ＿Ｊ的实验能级并考虑到中间耦合和Ｊ混杂效应，对Ｇｄ＿２Ｏ＿２Ｓ中Ｅｕ￣（３＋）的晶体场进行了计算。得到了７７Ｋ及３００Ｋ时的６个晶体场专数及晶体中的７个“自由离子能量”专数。拟合计算的均方差不大于１１ｃｍ￣（－１），初步指认了￣７Ｆ＿Ｊ各斯塔克能级的对称属性。     

CS＿2在Cu─S键中插入产物（Ph＿3P）＿2Cu（S＿2CSR）与溶剂反应的研究Ⅲ双核铜化合物［CuI（PPh＿3）（py）］＿2和［CH＿2（C＿5H＿5N）＿2］＿2［Cu＿2I＿6］的形成和

ＣＳ＿２在Ｃｕ─Ｓ键中插入产物（Ｐｈ＿３Ｐ）＿２Ｃｕ（Ｓ＿２ＣＳＲ）（Ｒ＝Ｂｕ￣ｔ或与丙酮－Ｐｙ混合溶剂反应，获得了双核铜化合物［ＣｕＩ（ＰＰｈ＿３）（Ｐｙ）］＿２和［ＣＨ＿２（Ｃ＿５Ｈ＿５Ｎ）＿２］＿２［Ｃｕ＿２Ｉ＿６］两个化合物晶体，用Ｘ射线单晶衍射法测得它们的晶体结构。     

GaAs_（1－x）P_x：TeLED中深能级及其对发光效率的影响

利用深能级瞬态谱（ＤＬＴＳ）方法研究了不同发光效率的掺Ｔｅ的ＧａＡｓ＿（１－ｘ）Ｐ＿ｘＬＥＤ中的深中心，探讨深能级对ＧａＡｓ＿（１－ｘ）Ｐ＿ｘ：ＴｅＬＥＤ发光效率的影响，结果表明，发射率激活能为０．４０ｅＶ的Ｂ能级是影响发光效率的主要无幅射中心．     

Al_xGa_（1－x）As虚晶近似LMTO能带的自洽计算

对于包含芯态的全电子势的ＬＭＴＯ－ＡＳＡ能带计算方法，建议用一种虚晶近似的合金能带计算方法（ＬＭＴＯ－ＡＳＡ－ＶＣＡ），文中着重研究该方法的能带自洽迭代计算方案，在Ａｌ＿ｘＧａ＿（１－ｘ）Ａｓ合金能带计算中获得合理的虚晶近似的能带结构。     

Ni－LaO_x／r－Al_2O_3催化剂中助剂及载体电子效应的研究

本文用ＤＶ－Ｘ＿α量子化学方法计算了甲烷化催化剂Ｎｉ一ＬａＯ＿ｘ／ｒ－Ａｌ＿２Ｏ＿３中载体及助剂与镍相互作用模型的电子结构，由计算结果发现，缺氧型稀土氧化物（ＬａＯ＿ｘ）是一个好的电子给予体，镍与载体ｒ－Ａｌ＿２Ｏ＿３作用后，电子由镍向载体转移，表面镍处于缺电子状态，稀土氧化物助剂与镍相互作用后，电子向镍转移．由此推断在Ｎｉ／ｒ－Ａｌ＿２Ｏ＿３催化剂中添加稀土氧化物助剂，将使表面镍的缺电子状态得以缓解，表面镍富集电子，从而有利于对吸附的ＣＯ分子的激活．     

NdCl＿3－SrCl＿2－CaCl＿2三元体系相图的研究

借助ＤＴＡ研究了ＮｄＣｌ＿３－ＳｒＣｌ＿２－ＣａＣｌ＿２三元体系相图。发现该体系内有对应于ＮｄＣｌ＿３、Ｓｒ＿３ＮｄＣｌ＿９、α＿１和α＿２的５个液相面，６条二次结晶线，一个三元低共熔点Ｅ（４７．０％ＮｄＣｌ＿３，２４．５％ＳｒＣｌ＿２；５６２°Ｃ）和三元转熔点Ｐ（４３．４％ＮｄＣｌ＿３，２５．３％ＳｒＣｌ＿２；５８７°Ｃ）．试用极化与反极化概念探讨了含稀土相图、化合物生成及其稳定性变化的规律。     

在CeO＿2／SiO＿2催化剂上丁烯－1异构化动力学的内扩散影响

用外循环流动玻璃无梯度反应器研究了ＣｅＯ＿２／ＳｉＯ＿２催化剂上丁烯－１异构化动力学的内扩散影响。当用３０～４０目催化剂时丁烯－１异构化在动力学区域。当催化剂厚度增大到４ｍｍ时反应在内扩散区域进行。催化剂有效因子在０．０５８～０．１２之间，说明内扩散影响严重。丁烯－１异构成ｃ－２－丁烯的催化剂有效因子比丁烯－１异构成ｔ－２－丁烯的要小。用Ｒｕｎｇｅ－Ｋｕｔｔａ方法计算了丁烯－１在催化剂孔内的分压分布。     

La＿2O＿3／SiO＿2上丁烯－1异构化水分压的影响及稳态和脉冲动力学研究

用外循环流动无梯度反应器研究了Ｌａ＿２Ｏ＿３／ＳｉＯ＿２上丁烯－１异构化稳态及脉冲色谱动力学。随水分压ＰＨ＿２Ｏ的增加，丁烯－１异构化活性随之下降。丁烯－１异构化稳态动力学服从Ｌ－Ｈ机理动力学方程，可近似表示为一级速度方程。用脉冲法测得丁烯－１、２－丁烯及水的吸附热，实验值与正交设计法估计值一致。丁烯－１异构化脉冲色谱动力学服从一级反应的Ｂａｓｓｅｔｔ方程。用稳态法与脉冲法测定的丁烯－１异构成ｔ－２－丁烯和ｃ－２－丁烯相对活性及真反应活化能一致。     

Eu_（1－x）Sr_xFeO_（3－y）的~（57）Fe Mossbauer谱

报导Ｅｕ＿（１－ｘ）Ｓｒ＿ｘＦｅＯ＿（３－ｙ）（ｘ＝０．０～１．０）的固相反应法合成，测量了其Ｘ射线衍射及室温下的￣５７ＦｅＭｏｓｓｂａｕｅｒ谱。实验结果表明，Ｓｒ掺入了ＥｕＦｅＯ＿３晶格，结构变化与掺杂量密切相关。室温下￣５７ＦｅＭｏｓｓｂａｕｅｒ谱由一套反铁磁六线谱、一套顺磁双线谱和一套顺磁单线谱组成（Ｘ＝０．２，０．４，０．６）．处于立方相的Ｆｅ离子的ＩＳ介于Ｆｅ￣３＋和Ｆｅ￣４＋之间，可能参与电子跳跃。     

MgO能带结构的LMTO—ASA计算

来用LMTO-ASA能带从头计算方法计算MgO晶体的能带结构,根据添加空球与否和对d态处理方法的不同,分成四种不同的计算方案,结果表明,其中添加空球并利用Lowdin微扰法计入空d态的计算方案所得的结果与从头计算的赝势法的计算结果相当符合,该方案仅用16×16阶久期方程,计算量小,准确性高,可以给出MgO的合理的能带结构。     

4－（8－氨基喹啉－5－偶氮）－苯磺酸钠的极谱行为研究

研究了４－（８－氨基喹啉－５－偶氮）－苯横酸钠（ＳＡＯＡＢＳ）的极谱行为。在０．０２ｍｌ／ＬＮＨ＿３·Ｈ＿２Ｏ－０．３６ｍｏｌ／ＬＮＨ＿４Ｃｌ的缓冲溶液中，ＳＡＱＡＢＳ产生两个明晰的阴极化极谱波，其二次导数波的峰电位分别为－０．５２Ｖ和－１．３０Ｖ（Ｖｓ．ＳＣＥ）。用ＳＡＱＡＢＳ的第一个波作为定量分析的基础，其线性范围为１．０×１０￣（－６）～８．０×１０￣（－５）ｍｏｌ／Ｌ。氧不干扰ＳＡＱＡＢＳ的测定。还研究了ＳＡＱＡＢＳ的电极过程及反应机理。     

血清β_2微球蛋白与鼻咽癌相关性研究

采用放射免疫测定法对不同病期荷人鼻咽癌（ｎａｓｏｐｈａｒｙｎｇｅａｌｃａｒｃｉｎｏｍａ，ＮＰＣ）裸鼠（ｎｕｄｃｍｉｃｅ，ＮＭ）血清β＿２微球蛋白（ｓｅｒｕｍｂｅｔａ－２－ｍｉｃｒｏｇｌｏｂｕｌｉｎ，Ｓβ＿２－ＭＧ）含量进行检测。结果表明潜伏、早、中和晚期荷瘤鼠Ｓβ＿２－ＭＧ含量分别为０．３２，０．２９，０．７５和１．７９μｇ／ｍｌ，均明显高于正常ＮＭ（０．０９μｇ／ｍｌ）（Ｐ＜０．０１或Ｐ＜０．０５），同时发现荷瘤鼠Ｓβ２－ＭＧ含量在潜伏期就明显升高，早期后随病情发展不断升高，晚期达高峰，相当于正常ＮＭ的２Ｏ倍左右。本实验提示荷瘤鼠Ｓβ＿２－ＭＧ含量升高与ＮＰＣ的病情呈明显的相关性，Ｓβ２－ＭＧ的测定可作为ＮＰＣ早期诊断及估价病情的血清学指标之一。     

超微粒子－有机聚合物薄膜的研究

我们用离子团束－飞行时间质谱（ＩＣＢ－ＴｏＦＭＳ）系统制备了金（Ａｕ）超微粒子－聚乙烯（ＰＥ）薄膜和Ｃ＿（６０）－聚乙烯薄膜。用透射电子显微镜（ＴＥＭ）分析了所制备的样品。它们的结构是Ａｕ超徽粒子镶嵌在多晶的ＰＥ薄膜中，其中Ａｕ原子团呈球形，直径分布在２．０－５．０ｎｍ窄范围内，当沉积基底温度为９０℃时，Ａｕ原子团相互靠近，几乎连接起来，但仍保持原来大小。基底温度为１４０℃蒸积的Ｃ＿（６０）－ｐＥ薄膜具有晶态结构，其晶格常数为１．４５４ｎｍ。