松香马来酰亚胺聚酯的合成及热稳定性研究

本文研究N-(对-,间-,邻-羧苯基)-松香马来酰亚胺聚酯的合成方法及其热稳定性能.在催化剂存在下,N-(对-,间-,邻-羧苯基)-松香马来酰亚胺三种异构体与乙二醇进行缩聚反应生成三种松香马来酐聚酰亚胺酯(分别称为PPEI、PMEI、POEI)的产率分别为80%,80%,72%.在反应体系分别添加一定量的H_2SO_2,H_3PO_4,H_3BO_3,ZnO,Sb_2O_3与(CH_3CO_2)Zn(1:1),H_3BO_3与ZnO(1:1)做催化剂时,对缩聚反应均有催化作用,其中以H_3BO_3与ZnO(1:1)的催化效果最好.升高缩聚反应体系的温度则反应产率随之增高.经溶解性能试验、傅里叶红外光谱、核磁共振氢谱测试表明合成的三种聚酰亚胺酯为目标产物.热重分析(TGA)表明这三种聚酞亚胺酯的ONSET温度均超过470℃,显示出高的热稳定性能.     

一种马来酰亚胺双酚A型苯并噁嗪的合成研究

以顺丁烯二酸酐、对硝基苯胺、甲醛、双酚A为原料,采用多步反应经中间产物N-(4-硝基苯基)马来酰亚胺(NPMI)、N-(4-氨基苯基)马来酰亚胺(APMI)、1,3,5-三(4-(马来酰亚胺)苯基)-1,3,5-三嗪(TMIPT)等最终合成出双(2,4-二氢-2H-3-(4-N-马来酰亚胺)苯基-1,3-苯并嗯嗪)异丙...     

马来松香中加合物测定方法的探讨

<正>本文根据Aldrich从松香混合物中分离松香加合物的方法,拟定从马来松香中分离测定马来酐加合物的方法。探讨了分离的最佳条件,提出了用甲醇—正庚烷—水或甲醇—石油醚—水体系预先萃取分离加合物,再用重量法或容量法测定加合物含量的方法。方法的相对误差为±2—6％。     

N-苯基溴代马来酰亚胺和胺的亲核取代反应

针对氨基马来酰亚胺骨架的重要性,以芳香胺和N-苯基溴代马来酰亚胺为原料,通过亲核取代反应制备了氨基马来酰亚胺产物。考察了碱的类型、溶剂和反应温度等条件对亲核取代反应产率的影响。进行了氨基马来酰亚胺取代产物的Pd/C还原反应和水解反应,探索了非天然N-芳基天冬氨酸的制备条件。实验结果表明:在75℃条件下,以碳酸氢钠为碱,乙醇作为溶剂时,氨基马来酰亚胺的产率可达97%。亲核取代反应产物在碱性条件下水解可以获得酰亚胺单水解产物。     

N-苯基溴代马来酰亚胺和胺的亲核取代反应

针对氨基马来酰亚胺骨架的重要性,以芳香胺和N-苯基溴代马来酰亚胺为原料,通过亲核取代反应制备了氨基马来酰亚胺产物。考察了碱的类型、溶剂和反应温度等条件对亲核取代反应产率的影响。进行了氨基马来酰亚胺取代产物的Pd/C还原反应和水解反应,探索了非天然N-芳基天冬氨酸的制备条件。实验结果表明:在75℃条件下,以碳酸氢钠为碱,乙醇作为溶剂时,氨基马来酰亚胺的产率可达97%。亲核取代反应产物在碱性条件下水解可以获得酰亚胺单水解产物。     

S-苯基-S-甲基-N-甲酰基亚砜亚胺化合物的合成

针对目前N-甲酰基亚砜亚胺的合成需要复杂的步骤以及昂贵的反应试剂,文中以S-苯基-S-甲基-NH亚砜亚胺与(溴二氟甲基)三甲基硅烷(TMSCF2Br)为原料,通过改变反应条件,成功地将亚砜亚胺的氮氢键转化为氮碳键,进而简单、高效地合成了S-苯基-S-甲基-N-甲酰基亚砜亚胺.用柱色谱法对反应产物进行分离,并用核磁共振氢谱(1HNMR)、碳谱(13CNMR)、高分辨质谱(HRMS)等对产物进行表征.结果表明,最佳的反应条件为N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作溶剂、不需要碱源、25℃下反应30 min,S-苯基-S-甲基-N-甲酰基亚砜亚胺的产率可达55%.该法具有原料易得、步骤简单、条件温和、绿色环保等优点.     

N-苯基马来酰亚胺的合成方法研究

通过共沸法合成了树脂耐热改性剂—N-苯基马来酰亚胺,考察了原料配比,反应温度、反应时间以及催化剂用量对反应收率的影响,结果表明,该反应的优化条件为:原料配比为n(顺丁烯二酸酐)/n(苯胺)=3∶1,反应温度控制在70℃左右,反应时间为3h,催化剂用量为苯胺用量的0.2%。反应产物红外光谱确认为N-苯基马来酰亚胺,收率为83%,纯度为99.2%。     

马来海松酸二酰亚胺的合成及其构象

以一级松香与马来酸酐的Diels-Alder加成产物马来海松酸及其进一步甲酯化产物马来海松酸甲酯为反应原料,制备了1个新型N-芳香基马来海松酸二酰亚胺.化合物的结构均经元素分析、NMR和MS表征,用COSY,HMQC和HMBC进一步对新型N-芳香基马来海松酸二酰亚胺进行结构分析,首次发现松香背景的衍生物在溶剂中能够进行构型的动力学翻转,并利用2D NMR确定了其trans和cis在溶液中的构象.     

含羟基马来酰亚胺固化邻甲酚醛环氧树脂

合成N-对羟基苯基马来酰亚胺,并将其用作固化剂固化邻甲酚醛环氧树脂.采用DSC方法研究了HPM固化邻甲酚醛环氧树脂反应的固化反应动力学.对固化产物的热分析结果表明:N-对羟基苯基马来酰亚胺是非常良好的耐热固化剂,可明显提高邻甲酚醛环氧树脂的耐热性能,固化产物的起始热分解温度为338℃,分解10%时的温度为386℃,700℃时的残留百分量为49%.     

N-芳基马来海松酸二酰亚胺位阻异构化研究

以一级松香与马来酸酐进行Diels-Alder的加成产物马来海松酸酐为原料,制备一系列N-芳基马来海松香二酰亚胺,纯化得到光学纯的N-(1-萘基)马来海松酸二酰亚胺(3)及其甲酯(4),并通过IR、1 H及13 C NMR、MS等方法对目标化合物的结构进行鉴定和表征。发现其在结晶条件下为单一的trans构型,在溶剂中溶解过程中,化合物的N-芳基能够绕C—N键进行构型的翻转,具有位阻异构化的变旋现象,并利用旋光度和圆二色谱等手段确定了其在溶液中构型和变旋行为。     

马来海松酸酐合成新方法的研究

通过与环己胺成盐的方法分离松香中的树脂酸，在催化剂对甲基苯磺酸存在下与马来酸酐进行Diels-Alder反应合成马来海松酸酐. 当松香、马来酸酐摩尔比为1.9∶1.0,反应温度180℃，反应时间4h时，MPA的收率可达70.3%.     

微波辅助硫酸－氯化锌法合成聚合松香的研究

以工业松香为原料,在微波辐射条件下,用硫酸﹣氯化锌作催化剂制备聚合松香,采用单因素考察法得到松香聚合反应的最优条件:浓硫酸用量为松香的20%(w),催化剂组分的摩尔比为:n(H2SO4)∶n(ZnCl2)=0.7,微波功率为264 W,微波辐射时间为0.75 h。在该条件下所得产品聚合松香的得率为87.0%,酸值为151.3 mg KOH.g-1,软化点为141.8℃,产品聚合松香的质量指标均符合聚合松香的国家标准。     

双氢化松香丁二酸二缩水甘油酯的合成

以氢化松香与环氧氯丙烷为原料合成了氢化松香缩水甘油酯,继而与丁二酸开环酯化制备了双氢化松香丁二酸二缩水甘油酯．在单因素的基础上利用正交试验、响应面软件对合成工艺进行了优化,最佳合成条件：反应温度150℃,反应时间2h,n（氢化松香缩水甘油酯）：n（丁二酸）=2．5：1,二甲苯10ml,收率为75％左右．红外光谱分析并结合羟值数据表明得到目标产物．对酯化反应的动力学分析,反应符合准一级反应速率方程,反应的表观活化能Ea=85．76kJ·mol^-1,指前因子A=3．83×10^11h^-1．     

马尾松脂松香合成马来海松酸的研究

以Lewis酸为催化剂，催化马尾松脂松香中的主要成分枞酸型树脂酸与顺丁烯二酸酐连续进行异构／Diels－Alder反应，合成出马来海松酸，提出了分离纯化方法，鉴定了产物的结构，枞酸型树脂酸的转化率为81．5％，得率为60．3％。     

硫酸铁催化合成邻苯二甲酸二正丁酯

以硫酸铁为催化剂 ,合成了邻苯二甲酸二正丁酯。考察了影响酯化反应的各种因素。在最佳反应条件下 ,邻苯二甲酸的转化率可达 99.0 % ,精酯收率达 93 .1 %。     

聚苯乙烯支载烷氨基吡啶催化合成烯醇酯的研究

以大孔聚苯乙烯氯球为原料 ,将之与氨基吡啶及硫酸二甲酯反应 ,制成聚苯乙烯支载N -苄基 -N -甲基氨基吡啶催化剂 .利用该催化剂进行醛的烯醇酯化反应 .对影响反应的诸因素进行了讨论 ,酯的收率在 60 %左右     

用马来酸制备马来酸松香纸张强化施胶剂的小试报告

<正>在中国林业科学1978年第二期发表了关于马来松香的制备及作造纸施胶剂的试验,并作了较详细的报导。本文研究的目的是寻找其他马来酸和富马酸加合物以代替马来酐加合物,对2％、3％、5％的马来酸与马来酐加合物用于造纸施胶作了对比,发现此两种加合物的施胶效果没有什么区别。在我国马来酸的价格比马来酐便宜的多,因而采用马来酸代替马来酐作为制备马来松香的原料在技术上和经济上是完全可行的。在试验的范围和条件下富马酸用作造纸施胶剂也是可采用的。     

丙二酸与光活性脂环酮的成环反应研究

在乙酸酐和少量硫酸存在下，丙二酸与具光学活性脂环酮反应缩合成Ｍｅｌｄｒｕｍ酸的类似物．除（－）－薄荷酮生成相应产物产率可达３２％外，（Ｒ）－（十）－樟脑、（Ｓ）－（－）－樟脑和（Ｒ）－葑酮的反应产率仅有１～２％．（Ｒ）－诺蒎酮在这反应条件下发生重排反应，生成丙二酸（４’－亚异两基）亚环己酯，产率为３３％．